Астабилизация

Рис. X, 1. Строение пространственных структур, образующихся в лиозоле при астабилизации

Химический состав водной фазы (дисперсионной среды) синтетических латексов сравнительно прост, а дисперсная фаза обычно состоит из достаточно инертного в химическом отношении и в большинстве случаев гидрофобного вещества. Поэтому едва ли можно ожидать, что при астабилизации этих систем на поверхности частиц могут происходить какие-нибудь реакции, за исключением тех хорошо изученных реакций, в которых участвует стабилизатор. У латексов с гидрофобным полимером сольватация дисперсной фазы, которая может влиять на устойчивость коллоидной системы, безусловно, отсутствует. Сферическая или близкая к сферической форма частиц устраняет влияние на их взаимодействие неровностей поверхности и позволяет считать, что при столкновении двух глобул они ведут себя как два идеальных шарика. Дисперсная фаза латексов, как правило, является диэлектриком, и при электрофорезе можно не учитывать поправку на проводимость частиц. Большая вязкость полимеров позволяет рассматривать латексные глобулы как твердые частицы. Это значительно упрощает трактовку экспериментальных результатов, так как такие частицы не могут деформироваться под влиянием движения окружающей жидкости. Наконец, весьма существенно, что синтетические латексы можно получать с применением почти любого эмульгатора. Это представляет огромное удобство для экспериментатора, изучающего влияние на свойства латекса природы стабилизующих веществ. [c.382]

При достаточно сильной астабилизации прослойки дисперсионной среды, находящиеся между частицами, в местах их соприкосновения полностью вытесняются, и благодаря этому осуществляется непосредственный контакт частиц друг с другом. Это отвечает образованию наиболее прочных, но одновременно и наиболее хрупких коагуляционных структур. Однако весьма часто при более слабой астабилизации в месте контакта между частицами [c.316]

В заключение необходимо указать, что лиозоли получаются всегда более устойчивыми, если при реакции не образуется индифферентных электролитов, обусловливающих астабилизацию, В связи с этим такие реакции, как [c.248]

Форма результирующей потенциальной кривой может объяснить ряд явлений, наблюдающихся при астабилизации и коагуляции коллоидных систем. [c.279]

Получение пленок в процессе ионного отложения — один из наиболее простых методов получения тонкостенных изделий из латекса. Этот метод широко используется в промышленности резинотехнических изделий. Ионное отложение [76, 77] заключается в последовательном погружении формы в загущенный раствор электролита (соли кальция, маг41ия или цинка) и в латексную смесь. По мере астабилизации латекса вокруг формы образуется каучуковый гель. Для полноты коалесценции глобул, определяющей прочность изделий, их подвергают синерезису, в процессе которого происходит выделение части серума. Процесс синерезиса несколько ускоряется с повышением температуры. Проведение синерезиса в электрическом поле (электроосмос) [78] позволяет получить пленки большей степени чистоты. [c.608]

Согласно уравнению Смолуховского, вязкость коллоидных систем при введении электролитов должна уменьшаться как вследствие снижения -потенциала, так и в результате увеличения электропроводности межмицеллярной жидкости. В изоэлектрическом состоянии золя (при = 0) уравнение Смолуховского переходит в уравнение Эйнштейна. Следует, однако, отметить, что при астабилизации коллоидной системы введением в нее электролита (вследствие уменьшения сил отталкивания между частицами в золе) возможны явления агрегации частиц, приводящие к образованию структур, и появлению структурной вязкости, что не предусмотрено уравнением Смолуховского. В результате этого понижение -потенциала частиц золя в определенных условиях может не только не вызывать понижения вязкости золя, но и обусловить ее повышение. [c.339]

Латексы, как и другие системы, стабилизованные НПАВ, устойчивы при отсутствии двойного электрического слоя вокруг их глобул. Электростатическое отталкивание частиц в этом случае уже пе имеет решающего значения, хотя глобулы латексов, стабилизованных НПАВ, но тем или иным причинам обычно имеют небольшой отрицательный заряд. Устойчивость систем, содержащих НПАВ, в основном определяется гидратацией адсорбированного частицами стабилизатора. Чем выше гидратация защитного слоя, тем более устойчива система. Для дегидратации, а значит и астабилизации систем, содержащих НПАВ, могут быть использованы растворы электролитов высоких концентраций, повышение температуры или совместное действие обоих этих факторов. [c.113]

Если стабилизатора прибавлено мало, то может понизиться устойчивость системы благодаря астабилизации, когда порог коагуляции окажется меньшим, чем для исходного золя. Объяснение этого эффекта, по Пескову, сводится к тому, что при недостатке стабилизатора часть поверхности коллоидных частиц оказывается непокрытой. Золи защищенных коллоидов не следуют правилу Шульце —Гарди. [c.130]

Рис. 85. Схема, поясняющая образование пространственной структуры в золе при его астабилизации

Скорость астабилизации латекса на неионном ПАВ, как и любой коллоидной системы, обусловлена интенсивностью соударения частиц, которая пропорциональна квадрату числа частиц в единице объема и зависит от кинетической энергии движения частиц, степени заполнения поверхности ПАВ, а также от наличия добавок, меняющих устойчивость системы Н2О—ПАВ. [c.457]

По характеру изменений, происходящих при астабилизации, водные растворы ПАВ являются моделями для систем с адсорбционным сольватным слоем из этого ПАВ. Основное явление, происходящее при астабилизации — дегидратация межфазного слоя. [c.458]

Тиксотропия определяется способностью частиц к дальней агрегации — взаимодействию во вторичном энергетическом минимуме. Как уже указывалось, при неполной астабилизации частиц в местах их контакта сохраняются водные прослойки с отрицательным расклинивающим давлением. Толщина этих прослоек равна приблизительно 0,1—0,3 мкм [144, 145, 191, 194, 195]. Прослойки снижают прочность структуры, но, обладая смазочной способностью, придают ей пластичность, эластичность [146, 196]. Чем тоньше прослойка, тем менее прочна структура, но тем полнее происходит ее восстановление после разрушения [191]. [c.94]

Применение синтетических латексов связано, как правило, с их астабилизацией и, в конечном счете, с разрушением коллоидной системы. Астабилизация латекса может достигаться различными техническими приемами введением электролитов, испарением воды, термическими, электрическими воздействями. Иногда латекс при переработке подвергают комбинированным астабили-зующим воздействиям. Принципиальная особенность процессов астабилизации при переработке товарных латексов заключается в создании контролируемых условий, при которых разрушение коллоидной системы происходит в течение более или менее длительного промежутка времени, обеспечивающего образование равномерной структуры по всему объему (пленки, формованные изделия) или в локализованных участках (например, в некоторых, высоконаполненных латексных композициях). В основе большинства процессов переработки латексов лежит пленкообразование как простым испарением влаги, так и через предварительную [c.607]

Для получения пленок используют также метод термосенсибилизации, основанный на астабилизации латекса при повышенных температурах. Для осуществления этого процесса в латекс вводят специальные термосенсибилизирующие агенты, а форму, на которой проводят образование пленки, нагревают, В качестве термосенсибилизаторов используют обычно полимеры неэлектролитного типа, например поливинилметиловый эфир, который растворяется в холодной воде и выпадает в осадок при нагревании. [c.608]

В некоторых случаях прибавление весьма малых количеств вы-сокопол 1мера к гидрофобному золю приводит к прямо противоположному результату устойчивость золя резко понижается. Это явление называется сенсибилизацией или астабилизацией коллоидного раствора. Согласно теории П. Н. Пескова и Л. Д. Ландау астаби-лизация происходит тогда, когда защищающий высокополимер добавляют к гидрофобному золю в таких ничтожно малых количествах, которые ниже предельного порога его защитного действия, т. е. ниже его золотого или рубинового защитного числа. Иными словами, астабилизация наступает, когда частиц высокополимера не хватает иа. покрытие и защиту всей поверхности коллоидных частиц [c.387]

Коагуляционные структуры. К ним относятся структуры, обычно возникающие в результате понижения агрегативной устойчивост дисперсных систем. При истинной коагуляции, когда частицы полностью теряют фактор устойчивости (двойн электрический слой сольватную оболочку и т. д.), они слипаются друг с другом, образуя компактные агрегаты. Достигнув определенного размера, эти агрегаты образуют плотный коагулят (или коагулюм). Если же происходит неполная астабилизация системы, то фактор устойчивости будет снят только с некоторых участков поверхности частиц, Да и то не полностью, и в результате этого частицы, слипаясь по таким местам, образуют пространственную сетку, в петлях которой находится дисперсионная среда. Происходит, как принято говорить, гелеобразование или образование лиогеля. Вид струк- [c.315]

Сенсибилизация. Как отмечалось выше, стабилизация коллоидных систем может быть достигнута введением высокомолекулярных веществ, из которых наиболее активны белки. Однако если количество, высокомолекулярного соединения, добавляемого к золю, очень мало, то возможен обратный эффект — снижение устойчивости. Это явление было названо сенсибилизацией (Г, Фрейндлих) или астабилизацией (Н. П. Песков). Действие макроионов объясняется их адсорбцией на поверхности частиц. Возможны два механизма астабилизирующего действия белков нейтрализация поверхностного заряда частицы противополонсно заряженным макроионом и одновременная адсорбция макроиона на нескольких частицах. При последнем механизме молекула белка является как бы мостиком между частицами, связывая их друг с другом. Мостиковым механизмом объясняют агрегацию эритроцитов в крови. [c.117]

Физико-механические показатели латексных гелей до и после старения полихлоропреновых латексов определяются, при прочих одинаковых условиях 1) степенью структурирования полимера в глобулах независимо от механизма этого процесса (гидролиз звеньев, содержащих лабильные атомы хлора, введе нпе сшивающего агента—дивинилацетилена в исходный хлоропрен, окисление полимера в латексе и др.) 2) размером исходных часгиц и (или) нх необратимых агрегатов, образующ ихся за счет астабилизации системы при ее старении, а также адсорбционной насыщенностью латекса, возрастающей в процессе старения. И сшивание макромолекул, и укрупнение частиц, и увеличение плотности межфазных слоев приводят к ухудшению механических свойств геля. [c.232]

Для астабилизации системы в некоторых случаях недостаточно нарушения одного из этих факторов. Этим объясняются двустадийность коагуляционных явлений в латексе под влиянием электролитов [8], достаточная стабильность концентрированных латексов и возможность получения в некоторых условиях, например при сушке распылением, сухих латексов, устойчивых к последующему разведению водой [9]. [c.449]

По характеру изменений, происходящих при астабилизации, водные растворы ПАВ моделируют латексы и эмульсии, стабилизованные этим ПАВ. Об этом свидетельствуют совпадение изоэлектрических точек и идентичность в поведении при коагуляции натурального латекса и растворов протеинов — стабилизаторов его глобул [14], а также подобие кривых электрофоретической подвижности натурального латекса и частиц силикагеля, стабилизованных теми же ПАВ [15]. Нами были определены близкие значения концентраций электролита (МаС1), приводящие к коагуляции латекса СКС-ЗОАРК и водной фазы — раствора эмульгатора, применяемого при синтезе этого латекса. [c.450]

ПАВ В адсорбционном слое, что соответствует состоянию раствора при С4, отвечающему насыщенному кри сталлогидрату вода—ОП-14. Эти данные подтверждают гипотезу о растворах ПАВ как модельных системах с точки зрения характера изменений межфазных слоев при астабилизации систем с адсорбционным гид-ратным слоем. [c.456]

Астабилизация полистирольного латекса проходит с постепенным образованием агрегатов глобул при неполном их слиянии в результате уменьшения степени гидратации адсорбированного ПАВ и одновременного изменения энтропии системы. Достижение предельно малой гидратации адсорбционного слоя соответствует такой степени агломерации глобул, при которой дальнейшая дегидратация общего адсорбционного слоя приведет к гидрофобизации поверхности, к резкому возрастанию сил взаимодействия между частицами через гидратные прослойки и к астабилизации системы. Малая плотность заряда на поверхности и недостаточное заполнение ее ПАВ способствуют образованию таких структур и в системах с ионным ПАВ [11, 12], однако гидратный слой, образованный ионами двойного диффузного слоя, препятствует необратимому слиянию глобул и переходу гелеобразования в коагуляцию. Чем выше насыщенность оболочек, тем более однофазна и упорядоченна надмолекуляр- [c.456]

Частицы взаимодействуют участками, на которых произошло наиболее полное устранение причин их агрегативной устойчивости [147, 149 (стр. 316)]. Поэтому свойства структур в первую очередь определяются степенью астабилизации частиц. При неполной астабилизации структуры образуются рыхлые, а их внутренние полости заполнены дисперсионной средой [150, стр. 226]. Образованию рыхлой структуры способствуют высокая дисперсность и анизодиаметрия частиц [145, 147, 151]. Гели А1(0Н)д, Ге(ОН)а, суспензии глин с удлиненными частицами-чешуйками образуют рыхлые коагуляционные структуры. [c.87]

Продукты гидролиза алюминия более эффективны в отио-гпении астабилизации глинистых частиц, чем катионы АР+ и Н+. [c.155]

При недостатке коагулянта плохие результаты очистки воды объясняют чаще всего неполной астабилизацией частиц загрязнений, при избытке — новой стабилизацией (рестабилизацией) частиц вследствие их перезарядки. В обоих случаях коагуляция протекает вяло, обработанная вода опалесцирует, содержит в заметных количествах остаточные алюминий и железо. Оптимизация режима коагулирования составляет центральную технологическую задачу. [c.167]

Увеличение катионной активности поливинилниридина при приблизительном постоянстве величины молекулярного веса позволило в несколько раз снизить оптимальную дозу флокулянта, но степень астабилизации отрицательно заряженных частиц суспензии возросла при этом незначительно [88]. С другой стороны, как показал Диксон [178], существенное уменьшение оптимальной дозы катионного ВМФ достигается при возрастании его молекулярного веса от 189 до 1000 дальнейшее увеличение молекулярного веса (от 1000 до 32000) приводит лишь к незначительному сокращению потребности во флокулянте. [c.301]

Установленное экспериментально улучшение флокуляции в присутствии катионов Са + может быть объяснено реакцией ком-илексообразования и возникновением более прочных мостовых связей [36, 162, 165, 185]. Фосфаты, хорошо сорбирующиеся на твердых поверхностях, оказывают противоположное действие — ингибируют астабилизацию частиц ноли электролитами даже в том случае, когда они добавлены в раствор после добавления флокулянта [186]. Характер взаимодействия флокулянтов с гуминовыми веществами и фульвокислотами определяется, в основном, строением ВМФ и их силой как оснований [187]. [c.303]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология