Циклогексил, пероксиды

Синтез диола может быть осуществлен прямым гидроксилированием циклогексена пероксидом водорода (или эпоксидированием гидропероксидами в присутствии гомогенных и гетерогенных катализаторов) с последующим гидролизом оксида, [c.297]

КИНЕТИКА И МЕХАНИЗМ ОКСИГЕНИРОВАНИЯ ЦИКЛОГЕКСАНА ПЕРОКСИДОМ ВОДОРОДА, КАТАЛИЗИРУЕМОГО БИЯДЕРНЫМ [c.77]

Монохлорирование циклогексана протекает особенно гладко при применении хлористого сульфурила в качестве хлорирующего агента реакцию проводят в присутствии пероксида бензоила как инициатора радикальных [c.220]

К полученной при О "С смеси 400 мл 90%-ной муравьиной кислоты и 70 мл 30%-ного пероксида водорода (осторожно, едкое вещество ) при перемещивании прибавляют в течение 30 мин 57,5 г (0,70 моль) циклогексена А-1. Температура смеси должна держаться при этом в пределах 40-45 °С (охлаждение льдом). Затем смесь выдерживают 1 ч при 40 °С и 14 ч при комн. температуре (вытяжной шкаф). [c.81]

Исследовано влияние кислорода воздуха на иодометрические методы. При анализе по приведенной методике метилпентадиена было найдено 2,3 мэкв пероксида в 1 л пробы. При замене диоксида углерода воздухом было найдено 3,3 мэкв/л, причем определение конечной точки титрования было затруднено. Приблизительно с таким же расхождением получены результаты анализа диолефинов с высоким содержанием пероксидов, тогда как при анализе циклогексена и других моноолефинов никакого заметного различия в результатах не было. На основании этого сделано заключение, что кислород воздуха влияет только на анализ образцов диолефинов с низким содержанием пероксидов. [c.263]

Данные табл. 6.6 позволяют сравнить иодометрические методы, в которых используются изопропанол и уксусная кислота в качестве растворителя. Результаты анализа в уксусной кислоте получаются ниже, причем при кипячении ниже, чем при обычной температуре, за исключением аскаридола. При анализе диолефинов образующийся темный полимер, особенно при нагревании, затрудняет наблюдение конечной точки титрования. Заниженные результаты метода с кипячением обусловлены разрушением пероксидов при кипячении. Так, в одном из анализов пробы циклогексена при комнатной температуре был получен результат 95,9 мэкв/л, а при кипячении 85,7 мэкв/л. Если же реакционную смесь кипятили 15 мин до прибавления иодида, затем быстро охлаждали и далее проводили определение, как в низкотемпературном методе, получали значение лишь 72,2 мэкв/л. По-видимому, пероксиды менее стабильны в уксусной кислоте, чем в изопропаноле. [c.264]

Методика с использованием смеси активированного угля и гидроксида калия [18]. К 1 л диоксана, приготовленного для очистки, добавляют около 0,5 г активированного угля и 25 г дробленых гранул КОН. Смесь энергично перемешивают в течение 1 ч с помощью хорошо изолированной мешалки, и после осаждения твердых частиц диоксан декантируют через плоский бумажный фильтр. Обработку повторяют без добавления КОН. Затем вносят около 10 мл очищенного циклогексана и раствор фракционируют в токе азота на колонке с несколькими теоретическими тарелками. Остаточную воду удаляют в виде азеотропной смеси с циклогексаном (т. кип. 68,95 °С). Отгонку прекращают, когда температура достигнет примерно 100 °С, а оставшийся диоксан хранят в темной склянке. Очищенный таким образом диоксан должен содержать не более 0,02% воды, 0,02% пероксидов в виде НаОа и не должен содержать кислот. [c.40]

Ярославский политехнический институт. Авторы благодарят В. В. Лй- Научно-исследовательский институт песа за предоставление гидро- мономеров для синтетического каучука, пероксида циклогексана. г. Ярославль [c.95]

Для ускорения реакции окисления могут применяться различные инициаторы бромводород, диоксид азота, карбонильные соединения. Совместное действие инициирования и катализа (соли кобальта) приводит к резкому ускорению реакции, особенно в начальный период ее развития. Наиболее часто в качестве инициатора используют циклогексанон. Его инициирующее действие обусловлено тем, что в результате взаимодействия циклогексана с радикалом пероксида циклогексанона образуется соответствующий гидропероксид — агент, разветвляющий реакционную цепь, более активный, чем гидропероксид циклогексила [c.320]

В качестве инициаторов применяют преимущественно пероксид циклогекса-нона, гидропероксид изопропилбензола (гипериз), гидропероксид грет-бутила, пероксид метилэтилкетона (1—5% от массы лака). Эти соединения разлагаются при 80—100 °С, поэтому в лаки холодного отверждения вводят ускорители — в основном стирольный или толуольный раствор нафтената кобальта (0,01—0,1% металла от массы лака). [c.105]

Одним из возможных способов синтеза первичных нафтеновых спиртов является взаимодействие нафтеновых углеводородов с формальдегидом в присутствии органических пероксидов, например, для циклогексана реакция с образованием циклогексилкарбинола протекает по схеме [c.108]

В спектре 1-окси-1 -гидропероксиди(циклогексил)-пероксида обнаруживается промежуточная картина между спектрами пероксида 1—оксициклогексила и пероксида 1-гидропероксициклогексила, а именно, обнаруживаются три полосы 3370, 3430 и 3582 см". При разбавлении раствора интенсивность полосы [c.289]

Разработка альтернативных методов получения циклогексаноноксима (ЦГОМ), базирующихся на использовании доступных сырьевых источников, является актуальной задачей современного нефтехимического синтеза. В этой связи нами изучены основные закономерности получения ЦГОМа окислением циклогекси-ламина (ЦГ АМ) и смеси циклогексанона с аммиаком пероксидом водорода. [c.63]

Болланд и др. [15], анализируя пероксиды сукцинила, дигидр-оксигептила и циклогексена, получили результаты, близкие к теоретическим. Ли [2], пользуясь методом, близким к методу Липса, Чапмена и Мак Фарлейна [11], обнаружил, что, если из пробы и реактивов полностью удалить воздух, получаемые результаты анализа составляют только 10—30% от результатов анализа без удаления кислорода. На основании этих данных он сделал вывод, что атмосферный и растворенный кислород окисляют ион железа(II) в присутствии пероксидов (хотя частичное окисление кислородом воздуха происходит и в отсутствие пероксидов) и, следовательно, результаты анализа всегда получаются завышенными. [c.270]

По приведенной выше методике были исследованы пробы тет-ралинпероксида, кумилпероксида, гр г-бутилгидропероксида, 30%-пого пероксида водорода, бензоилпероксида и аскаридола, а также подвергнутые автоокислению пробы диизобутилена, пентена-2, циклогексена, тетралина, метилпентадиена, изопрена и диэтило-Бого эфира (те же соединения, что и в статье [17]). [c.277]

Удобным методом аллильного галогенирования алкенов является их взаимодействие с К-галогенсукцинимидами в СС в присутствии пероксидов, в частности бромирование циклогексена М-бромсукцинимидом в присутствии пероксида бензоила. [c.275]

Получение гракс-циклогександиола-1,2 (граяс-гидроксилирование смесью муравьиной кислоты и пероксида водорода). Прибор состоит из трехгорлой колбы на 250 мл, мешалки, обратного холодильника и капельной воронки. К смеси 100 мл 98%-НОЙ муравьиной кислоты и 0,12 моля 30%-ного пероксида водорода (пергидроля) в течение 5 мин прибавляют по каплям 0,1 моля циклогексена. При этом реакционная смесь нагревается до 65—70 °С и становится гомогенной. Затем смесь оставляют на 2 ч при этой температуре, которую поддерживают с помощью водяной бани взятая после этого проба не должна выделять иод из раствора иодида калия, в противном случае нагревание надо продолжить. Большую часть муравьиной кислоты и воды отгоняют в вакууме, для гидролиза формиата остаток нагревают 45 мин на водяной бане с 50 мл 20%-ного гидроксида натрия. Реакционную смесь охлаждают, нейтрализуют разбавленной соляной кислотой и отгоняют растворитель на водяной бане в вакууме. Остаток несколько раз извлекают горячим этилацетатом, отгоняют растворитель продукт перекристаллизовывают или перегоняют. Т. кип. 123 °С (4 мм рт. ст.) т. пл. 103 °С (этанол). Выход 70%. [c.365]

Раздельное определение в смеси Н2О2. гидропероксида и пероксида циклогексила осуществл пот, используя различную скорость реакши гидропероксида и пероксида с К1 следующим образом [74]. [c.51]

Полярографическое поведение перкарбонатов наиболее, детально изучено на примере ди( циклогексил )перо-ксидикарбоната [44] на фоне ЦИ4ЦО2 в смеси бензола с метанолом (1 4). Пероксид дает одну диффузионную волну с у2, равным 0,03 В,равным 3,9 й (подсчитанное по уравнению Ильковича) равно 2. [c.170]

Циклогексеновое кольцо содержится в побочных продуктах производства СКИ и СКД. Поэтому интересно рассмотреть со-полимеризацию циклогексена в присутствии пероксидного инициатора. Сополимеризация малеинового ангидрида с циклогексе-ном с добавками пероксида бензоила протекает с образованием чередующихся аморфных сополимеров [159]. Процесс сополимеризации проходит через стадию образования комплексов с переносом заряда. Обработка реакционной массы метанолом и соляной кислотой приводит к получению стабильного аддукта [c.64]

Степень сополимеризации определяется строением олефина при окислении циклопентена получается только димер, в случае циклогексена — димеры и тримеры с концевыми гидропе-роксидными группами [9]. При окислении стирола (0,1 МПа, 50 °С) полимерный пероксид имеет среднюю молекулярную массу 3000—4000 и включает 20—30 звеньев оксида (—СвНвОг—), концевые группы цепи в основном — карбоксильные или гидроксидные [10]. При термическом распаде полипероксида стирола образуются формальдегид и бензальдегид, распад индуцируется алкоксидными радикалами и ингибируется хиноном и стиролом [10]. Возможно также диспропорцио-нирование молекул полипероксида с образованием а-оксиаце-тофенона, фенилглиоксаля, а также продуктов их дальнейшего превращения. [c.9]

При изучении окисления циклогексена в присутствии Со — ПЭ установлено, что продуктами реакции помимо гидро-пероксида циклогексенила являются циклогексенон, циклогексенол и небольшие количества оксида циклогексена. Кинетические кривые окисления в присутствии Со — ПЭ приведены на рис. 4-7. При конверсии углеводорода 10% наблюдается торможение процесса. После отделения катализатора от оксидата и промывки его бензолом достигается полное восстановление [c.163]

Похожими методами получают циклогексадиен-1,3 из циклогексена, Например, окисляют циклогексен в жидкой фазе кислородом воздуха при 90—100 °С и 0,6—1,0 МПа в присутствии шдро-пероксида кумола, отгоняют образующийся циклогексен-1-ол-З и подвергают его дегидратации в циклогексадиен-1,3 на оксиде алюминия при 300 °С ([148]. Стадию дегидратации целесообразно проводить при объемной скорости подачи сырья 180—220 ч [149]. Чтобы увеличить, выход циклогексадиена-1,3, предложено проводить дегидратацию циклогексен-1-ола-З и на других катализаторах, например па бор-алюминиевом, [150] или фосфорнокислотном [151]. В последнем случае [151] выход циклогексадиена-1,3 достигает 97,5%. [c.108]

Смотреть страницы где упоминается термин Циклогексил, пероксиды: [c.289] [c.388] [c.133] [c.314] [c.90] [c.55] [c.326] [c.193] [c.143] [c.523] [c.161] [c.162] [c.55] [c.681] [c.43] [c.224] [c.458] [c.202] [c.251] [c.51] [c.77] [c.190]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология