Метанол, масс-спектр

Попытки создания методов анализа водных растворов метанола, этанола и их смесей относятся еще к 1948 г. Исследование масс-спектра метанола 65] показало, что для его удаления из системы при комнатной температуре потребовалось около двух месяцев, Если исследованию подвергается смесь, то селективность адсорбции отдельных компонентов может явиться причиной искажения масс-спектра смеси, а следовательно и результатов анализа ее состава. Особенно активно происходит десорбция при введении в систему продукта с более ярко выраженной адсорбционной способностью по сравнению с ранее анализированными. В работе [66] этот случай продемонстрирован на примере вытеснения этанола метанолом. Наложение масс-спектра десорбированного продукта на спектр исследуемого образца не поддается учету, так как сорбционные процессы в масс-спектрометре изучены недостаточно, Эти осложнения возникают при анализе всех кислородсодержащих соединений. [c.44]

ИК-спектр —в твердой пленке. УФ-спектр —в метаноле. Масс-спектр 209(14), 208(92), 207(100), 180(5), 179(15), 178(6), 165(6), 154(3), 153(14), 152(92), 151(15), 150(10), 126(2), 76(6), 75,5(2), 72(5), 74(2), 63(6) [c.299]

Другое важное применение масс-спектрометрии, основанное на использовании изотопов, состоит в исследовании обменных реакций с участием соединений, содержащих нерадиоактивные изотопы. Для определения скорости обмена изучают во времени содержание изотопа в продукте превращения меченого исходного вещества. Продукт или исходное соединение можно разложить до газообразного вещества, содержащего метку, и из масс-спектра получить изотопное отношение. Эти вещества можно также исследовать непосредственно, и из анализа изменений в спектре различных фрагментов можно установить местонахождение и количество метки. Определяя, какие пики в спектре изменяются при внедрении изотопа, можно выявить части молекулы, участвующие в обмене. С помощью метки и масс-спектрального анализа было показано, что эфирный кислород в продукте реакции метанола с бензойной кислотой принадлежит метанолу [c.324]

Рис. 40. Масс-спектр метанола, полученный ионизации на вольфрамовом острие.

Масс-спектры обычно получаются при энергии электронного пучка 70 эВ. Простейший из встречающихся случаев — потеря молекулой одного электрона, когда электронный пучок бомбардирует молекулярный пучок и получается молекулярный ) ион (М). Это катион-радикал. Например, для метанола [c.30]

Рис. 1. Масс-спектры фторированных метанол

Смесь 26.60 г (0.2 моль) 1 [1], 3.28 г (0.04 моль) безводного ацетата натрия, 42.04 г (0.2 моль) опиановой кислоты в 200 мл уксусной кислоты кипятят в колбе с обратным холодильником на протяжении 6 ч. Осадок отфильтровывают, промывают метанолом, водой и перекристаллизовывают из уксусной кислоты. Выход 61%. Гпл 232-233°С. Структура 2 доказана ИК, масс-спектрами и элементным анализом. [c.583]

Интерфейсы с выпариванием растворителя, основанные на преимущественном испарении более легкокипящего растворителя, обеспечивают более высокую степень обогащения элюата, который целиком поступает в масс спектрометр В одной из подобных систем [59] интерфейс концентрирует поток жидкости, позволяя ему стекать по нагреваемой электрическим током проволоке переменного сечения, температура которой меняется по ее длине, остаток жидкости поступает в масс спектрометр через капилляр и игольчатый вентиль Этот интерфейс обеспе чивает испарение около 95 % растворителя, т е 20 кратное обогащение при скоростях потока растворителей 3 мл/мии в случае н пентана, 2,8 мл/мии — для 2,2,4 триметилпентана, 1,7 мл/мин — для метанола и 0,7 мл/мин — для смеси мета нола и воды (50 50) С чистой водой нельзя получить хорошие результаты, так как поверхность провода гидрофобна, что вы зывает образование крупных капель Указанные максимальные скорости потока коррелируют с теплотами испарения, но они зависят также от летучести, вязкости, поверхностного натяжения Давление в ионном источнике позволяет получать масс-спектры в режиме ХИ и ЭУ Этот интерфейс использовался при анализе полициклических ароматических углеводородов определении фенолов в сланцевой смоле [59] [c.40]

Спектр метанола иллюстрирует одну из областей применения источников с ионизацией на острие для изучения процессов диссоциации, протекающих на металлической катализирующей поверхности. Если каталитическое действие возможно подавить обработкой соответствующими ядами, то почти во всех исследованных случаях в масс-спектрах преобладают пики молекулярных ионов. Например, в случае ацетона не наблюдались пики больше, чем 0,1% от молекулярного в случае бомбардировки электронами с энергией 50 эв [c.133]

Масс-спектры, образующиеся под действием частиц с энергией 10 эв, во многом аналогичны спектрам, получаемым при энергии ионизирующих электронов 50 эв. Под действием а-частиц 5,1 Мэе были получены масс-спектры ацетилена, метанола и н-бутана [1389] и сопоставлены с масс-спектрами, полученными обычным путем, а также с данными радиолиза [298, 300, 303, 437, 1376]. [c.245]

Рис. 9.69. Спектры неизвестного соединения УФ-спектр снят в метаноле, 2,6 мг/л, кювета 1 см. Масс-спектр 172(0,6), 145(3), 143(5), 128(10), 127(100), 126(32), 125(3). 100(11), 99(67), 98(2), 82(10). 81(6), 72(2), 71(8), 55(15), 54(10), 53(8), 45(10), 43(4), 29(25)

Кубан — кристаллическое вещество с т. пл. 130—131 °С, возгоняющееся был перекристаллизован из метанола. Доказательства структуры были получены физическими методами. Масс-спектр имел пик при т/е 104, спектр протонного резонанса — единственный пик (один сорт водородов) инфракрасный спектр в области от 4000 до 660 см имел всего три линии 3000, 1231 и 851 см , что доказывает отсутствие кратных углерод-углеродных связей. [c.549]

С точки зрения обнаружения и исследования хемосорбции на кластерах железа более крупных молекул весьма поучительно изучение продуктов таких реакций с помощью воздействия инфракрасного излучения лазера, вызывающего возбуждение колебательных степеней свободы в адсорбированной молекуле. Подобные исследования можно проводить с помощью изменения масс-спектров после облучения пучка кластеров после реакции. На рис. 10.9 приведен пример такого воздействия инфракрасного лазера с частотой 956,6 см на кластеры железа с адсорбированными молекулами дейтерированного метанола [12]. [c.339]

Отчетливо проявляется, что после облучения аддукты Ре (СНзОН)т диссоциируют, что приводит к исчезновению соответствующих линий в масс-спектрах, в то время как кластеры чистого железа остаются вне воздействия лазера. Кластеры железа прозрачны для всех частот СО2-лазера в диапазоне 930 4- 1085 см . Напротив, кластеры с метанолом деградируют в области 984 -f 1075 см . [c.339]

Как отмечалось в гл. 1, выброс молекулы метанола из М+ метилциклогексиловых эфиров происходит регио- и стереоспеци-фично, причем главным образом ( 88%) за счет Н-атомов из положений 3 и 4. Высокая стереоспецифичность этой реакции обусловливает различие между масс-спектрами стереоизомеров в ряду алкил- и арилзамещенных метоксициклогексанов. Зависимость интенсивностей пиков. ионов [М—СНзОН] + от пространственной структуры здесь такая же, как и для ионов [М—Н20] + у соответствующих спиртов (12). [c.184]

ОТ отношения массы к заряду) в магнитном поле и наконец регистрация масс-спектра. Вследствие цвиттер-ионного характера пептиды с большим трудом подвергаются испарению. Летучесть их может быть повышена путем ацилирования и этерификации. Для ацилирования обычно используют трифторуксусный ангидрид или М-гид-роксисукцинимидный эфир жирной кислоты, например декановой. Этерификацию можно осуществить метанолом в присутствии каталитических количеств хлористого сульфурила. В ряде случаев прибегают также к переметилированию атомов азота в пептидных связях путем обработки ацилированного пептида иодистым метилом и гидридом натрия в диметилсульфоксиде. [c.71]

На рис 7-52 показана хроматограмма жирных кислот, содержащихся в продуктах омыления пальмового масла Масло нагревали в течение часа при 50°С в 1 н метанольном растворе гидроксида калия Выделившиеся при этом жирные кислоты экстрагировали хлоро( юрмом, экстракт выпаривали досуха, остаток растворяли в метаноле и полученный раствор анализировали методом полумикро-ВЭЖХ-МС Детектирование проводилось по суммарному ионному току Для идентификации разделенных соединений в максимуме каждого пика снижался масс-спектр (см рис 7-53) [c.210]

Масс-спектры 69 спиртов с молекулярным весом от 32 (метанол) до 172 (ундеканол-1) были рассмотрены Фриделем, Шульцем и Шарки [691]. Авторами была сделана попытка установить корреляцию между масс-спектром и молекулярной структурой. Спектры некоторых спиртов. Се и С7, были получены Ярборо [2196]. Браун, Юнг и Николейдис [277] исследовали спектры первичных спиртов с нормальной углеродной цепью и четным числом атомов углерода, а также спирты С29, С31 и С33. Они рассмотрели олеиловый спирт, спирт С24 с конечной изопропильной группой и спирты С23 и С25, содержащие конечные етор-бутильные группы. Упомянутые авторы использовали эти спектры для идентификации высокомолекулярных спиртов из жира человеческих волос путем сравнения масс-спектров эталонных соединений и неизвестных веществ. В свете поставленной задачи они не рассматривали вопросы корреляции между структурой и масс-спектрами, а старались прежде всего получить воспроизводимые результаты. Проведенная работа иллюстрирует одну из трудностей, связанную с термической стабильностью кислородных [c.351]

Исследовались ионно-молекулярные реакции в системах метан, метанол, вода, аргон и криптон с иодом [237], галогенными солями щелочных металлов [354], азотом, кислородом, окисью углерода, двуокисью серы, двуокисью углерода, карбонилсульфидом и сероуглеродом [89] натрий, калий, рубидий и цезий с водородом, дейтерием и кислородом [79]. Исследовалось взаимодействие атомов аргона с одно- и двузарядным неоном и аргоном [5] водород, кислород, вода и их бинарные смеси [144] триэтилалюминий и октен-1 [387] атомы азота с озоном, молекулярные ионы водорода с водородом, азотом гелием, аргоном и криптоном [391]. Гиз и Майер [210] исследовали ионно молекулярные реакции в приборе, в котором первичный пучок пересекал продольно ионизационную камеру. Ирза и Фридман [269] изучали диссоциацию НВ", вызванную столкновением. Филд [173] описал ионно-молекулярные реакции высшего порядка и получил масс-спектр этилена при сверхвысоком давлении. Бейнон, Лестер и Сондерс [45] исследовали ионно-молекулярные реакции разнообразных органических кислород- и азотсодержащих соединений они установили, что наиболее значительными пиками в их масс-спектрах являются пики с массой на единицу больше молекулярной. Беккей [34] исследовал ассоциацию воды и ионно-молекулярные реакции, используя ионный источник с ионизацией на острие. Хенглейн и Мучини [238] проанализировали значение ионно-молекулярных реакций в радиационной химии. [c.664]

Рис. 8. Идентификация типов соодинепий во фракции, экстрагированной метанолом из низкотемпературного дегтя из лигнита. Масс-спектр производного триметилсилильного эфира.

Специфические черты свойственны и другим классам веществ. Систематическое исследование масс-спектров 69 спиртов от метанола до ундеканола включительно показало наличие определенных зависимостей между характером масс-спектра и структурой соединения, а также позволило з точнить и углубить обычно применяе,мую классификацию спиртов [3]. [c.461]

Другим важным применением масс-спектрометрии с использованием изотопов является исследование реакции обмена с нерадиоактивными изотопами. Для нахождения скорости обмена измеряется изотопный состав продуктов обмена или меченого исходного вещества в зависимости от времени. Продукт или исходное вещество превращается в газообразное соединение, содержащее метку, и из масс-спектра находят отношение изотопов. Эти вещества могут исследоваться непосредственно, и локализацию и количество меченого соединения можно установить путем анализа изменения спектров различных осколков. Установив, какой пик в спектре изменяется при введении изотопов, можно определить, в какой части молекулы происходит обмен. В случае реакции метанола с бензойной кислотой путем исследования с мечеными атомами, включавшего масс-спектрометри-ческий анализ, было показано, что эфирный кислород в продукте реакции происходит из метанола [c.411]

Масс-спектры почти не зависят от энергии электронов с 50— 75 эв до нескольких кэв [16, 17]. Небольшие отличия, наблюдаемые при высоких энергиях, опр еделяют снижением выхода разных типов ионов при этих условиях. Иногда в ионных источниках применяют излучения с большой энергией. Например, Мелтон и Рудольф [18] использовали для ионизации ацетилена, метанола и н-бутана полониевый источник (а-частицы) и обычные электроны с энергией 75 эв полученные спектры были почти тождественны, хотя спектры а-облученных соединений имели больше пиков. [c.130]

Весьма характерны масс-спектры метиловых эфиров непредельных кислот (рис. 3, б, в, г). Спектры метил-олеата, метил-линолеата и метил-линолената резко отличаются один от другого. Из непредельных кислот получаются совсем иные осколки, чем из предельных. Метил-олеат дает характерный пик т/е = М—32, что соответствует иону, образовавшемуся за счет отрыва молекулы метанола (СН3ОН) +. Спектры метил-элаидата и метил-олеата одинаковы, как и спектры цис- и транс-петрозелиновых кислот. Таким образом, ни геометрические, ни позиционные изомеры, за исключением тех, у которых двойная связь находится в 2,3-положении, т. е. сопряжена с карбонильной группой, не различаются по масс-спектрам. [c.53]

При объединении масс-спектрометра с жидкостным хроматографом, состоящим из колонки, заполненной носителем, устройства для ввода образца, насоса, обеспечивающего перемещение растворителя через систему, и детектора для обнаружения элюируемых компонентов, возникали в основном те же проблемы, что и при создании систем ГХ—МС. Особенности систем ЖХ—МС связаны с необходимостью вводить в масс-спектрометр из хроматографа большие потоки жидкости и растворенных в ней труднолетучих компонентов. Соединительное устройство должно обеспечивать введение в ионный источник всего элюируемого из колонки вещества при этом растворитель должен удаляться с помощью вакуумной системы масс-спектрометра, а сам образец без разложения испаряться в области ионизации. Создание такого устройства позволило бы связать жидкостной хроматограф и масс-спектрометр в единый комплекс [153]. К сожалению, ни одна из известных в настоящее время конструкций, выпускаемых различными фирмами, не бтвечает в полной мере всем перечисленным требованиям. Сравнительно удовлетворительные результаты были получены при применении соединительного устройства [154], в котором элюент из жидкостного хроматографа попадает на непрерывно движущуюся ленту испарение растворителя происходит под действием инфракрасного излучения, обеспечивающего удаление даже таких полярных растворителей, как метанол и ацетонитрил. Для более полного удаления растворителя лента с образцом проходит через два объема с дифференциальной откачкой, и в масс-спект-рометр поступает растворителя не более 10 г/с, что позволяет сохранять высокий вакуум в масс-спектрометре. Образец на ленте через вакуумный шлюз и камеру быстрого испарения вводится в ионный источник, после чего лента проходит через нагреватель для удаления остатков образца, могущих вызвать искажение масс-спектров при последующем использовании ленты. [c.134]

Интересные исследования выполнили Кебарле с сотрудниками [138—152], получившие масс-спектры ионов в парах воды, аммиака, метанола, ацетонитрила в инертном газе. Определенные константы равновесия для процессов последовательного присоединения нейтральных молекул к ионам позволили рассчитать изменения энтальпии, энергии Гиббса и энтропии, связанные с увеличением числа сольватирующих молекул на отдельных ступенях процессов вида [c.68]

Для препаративного выделения исследуемого вещества были подобраны условия хроматографирования на колонке с силикагелем. При элюировании хлороформом был выделен ади-подиннтрил, а затем при элюировании смесью хлороформ — метанол (градиент концентрации метанола от 2 до 5%) —вещество X. Выделенное вещество после перекристаллизации из смеси метанол — вода (или из циклогексана) или возгонки представляет собой бесцветные иглы с температурой плавления 117°С. По данным масс-спектра (рис. 2)и элементарного анализа молекулярный вес соединения равен 174, брутто-формула СцН 4Н2. [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология