Медь адсорбция приготовление

Никелевый катализатор (0,1%) с медью (одна медь не оказывает влияния), приготовленный из раствора формиата никеля и меди и мелко измельченный при применении различных смешанных металлических катализаторов отношение количества носителя к количеству употребляемого никеля (0,1%) оставалось постоянным (1 9) медь действует как активатор добавление 10% меди ускоряет адсорбцию водорода в начальной стадии процесса гидрогенизации, между тем как к концу процесса происходит замедление, в противоположность тому, что наблюдается при применении чистого никеля при [c.295]

При увеличении содержания никеля в цеолитах NiY- H выше 5 вес.% после адсорбции СО обнаруживается полоса 2217 см-1, рис. 24, в), которая ранее наблюдалась в работе [72] и отнесена к СО, связанной с катионами преимущественно аа счет а-связи. Большое смещение v СО относительно газообразной молекулы указывает на сильный электроноакцепторный характер катионов Ni + в цеолитах . То обстоятельство, что полоса 2217 см- наблюдается только на цеолитах с большим содержанием никеля, может иметь два объяснения. Во-первых, известно, что при больших содержаниях никеля в цеолитах, приготовленных по типу МеУ- И , часть катионов Ni + в цеолитах занимает позиции с меньшей, чем в Si, координацией [73, 74] — места Si>, Sw, где три атома кислорода каркаса и один некаркасный кислород от молекулы воды или гидроксильной группы обеспечивают катионам лишь тетраэдрическую координацию. Поэтому в соответствии с [75] появление полосы выше 2200 см-i можно объяснить взаимодействием СО с такими координационно-ненасыщенными катионами Ni +. Во-вторых, как показано в работе [76], для цеолитов, аналогичных NiY- H , при содержании никеля выше 5% наблюдаются обменные взаимодействия между катионами. Образование подобных ассоциатов наблюдалось ранее методом ЭПР для цеолитов uY, содержащих более 2% меди [2]. В таком случае присутствие полосы 2217 см- можно также объяснить взаимодействием СО с катионами никеля, находящимися в слабом магнитном взаимодействии. [c.149]

Одновременно с Боресковым выступил японский химик Кван [59] с работами, отрицающими во многих случаях активные центры. Основываясь на статистическом анализе изотерм адсорбции водорода на никеле, кобальте и платине с заранее известной поверхностью, а также на результатах сопоставления найденной из опыта скорости адсорбции на меди с вычисленной по теории абсолютных скоростей реакций, Кван пришел к следующему выводу Поверхность целого ряда металлических катализаторов является однородной в отношении хемосорбции при условии, что исследуемые образцы при приготовлении были очень тщательно восстановлены, а в дальнейшем предохранены от попадания ка них каких-либо отравляющих веществ . Было показано также, что и поверхность окисных катализаторов типа шпинели представляет собой совокупность мест с однородной активностью . Уменьшение теплот адсорбции при определенных степенях заполнения Кван объясняет не неоднородностью поверхности, а взаимным отталкиванием адсорбированных на однородной поверхности атомов водорода [c.156]

Были проведены также предварительные исследования адсорбции азота и аргона на различных поверхностях монокристаллов железа (99,95%), приготовленных описанным выше методом отжига напряжений. Эта работа еще не закончена, однако установлено, что теплота адсорбции азота на железе приблизительно на 25% выше, чем на поверхностях монокристаллов цинка или меди. Теплоты адсорбции аргона, однако, на указанных металлах приблизительно одинаковы. При адсорбции обоих газов на железе максимумы теплот адсорбции, так же как и в случае меди и цинка, соответствуют покрытию в один монослой. Теплоты адсорбции азота для покрытий, меньших монослоя, на всех главных кристаллических гранях железа оказались гораздо более высокими, чем на любой поверхности монокристалла меди или гексагональных поверхностях цинка. [c.125]

На предсказанной [7] поверхности присутствуют два сплава (95 ат.% N1 и 20 ат.% N1), причем во внешнем слое образца всегда содержится 20 ат.% N1. Предсказание суш ествования этих двух сплавов основано на данных термодинамики. То, что внешний слой представляет собой сплав с содержанием 20 ат.% N1, объясняется более высокой, чем у N1, способностью атомов Си к диффузии и зависит от температуры, при которой приготовлялись образцы. Используемая в [6] методика приготовления пленок из N1 — Си-сплавов была такова, что при изменении содержания N1 в объемной фазе от 95 до 20 ат.% внешний слой содержал 20 ат.% N1. Для гранулированных порошков сплавов такое допуш,ение кажется менее вероятным, если только эти материалы не подвергались длительной термической обработке после завершения процесса восстановления окисла. В целом результаты измерения адсорбции показали, что суммарный или средний состав поверхностного слоя оставался по суш,еству постоянным при широком изменении состава объемной фазы. Этот средний состав поверхности оказывался суш ественно богаче медью, чем масса образца с содержанием 80 ат.% Си. Однако сами по себе адсорбционные измерения не подтвердили, что поверхность имеет однородный состав или что поверхностный слой находится в равновесии. [c.287]

Совмещенный метод перегонки в вакууме и адсорбции на активном угле успешно применен для гюлучения особо чистого фосфора [119]. Активный уголь был специально приготовлен из очин1Рнного сахара. Коэффициент очистки iio же-лезу, алюминию, кремнию и меди достигал высоких значений (100 1000). [c.169]

Работы Родина представляют, видимо, наиболее хороший пример совпадения значений удельной поверхности, определяемой методом БЭТ, и геометрической площади весьма тщательно приготовленных металлических поверхностей. Используя чувствительные микровесы (стр. 371), Родин [39, 48] мог измерять адсорбцию вплоть до 10 г азота с точностью 0,2-10 г на монокристаллах меди и цинка в виде электрополированных тонких пластин. Так как геометрическая площадь была известна, фактор шероховатости г, равный отношению площади, участвующей в адсорбции, к геометрической площади, может быть сразу рассчитан по величине удельной поверхности, определенной по изотерме адсорбции. Его значения, полученные при использовании величин площади поперечного сечения азота, равной [c.83]

Б числе немногих исследователей, пытавшихся сравнить площади поверхности, найденные по адсорбции аргона, с геометрическими площадями, был Родин [48, 109]. Результаты его работ (табл. 28) противоречат приведенным выше данным. Полученные Родиным результаты показывают, что в случае очень тщательно приготовленных поверхностей (монокристаллов) цинка и меди Лт= 14,2 А для аргона приводит к значениям фактора ше-ро.ховатости, лежащим в пределах от 1,11 до 1,18, что согласуется с точностью до нескольких процентов с значениями, полученными при использовании азота (Лт=16,1 А ). Однако, используя алюминиевую фольгу и принимая для аргона значение Лт= 14,3 А при —186°, Боуэрс [49] получил эффективное значение фактора шероховатости 0,74, в то время как для азота он равен 1,3. Его [c.109]

ЧТО исходные поверхности не загрязняются благодаря тому, что некоторое количество меди испаряется до отпайки при давлении 10 мм рт. ст. При изготовлении пленок колбочка находилась в трех различных условиях а) при комнатной температуре, а после нанесения пленки охлаждена до —183° б) при —183°, затем при комнатной температуре в течение 2 час и вновь охлаждена до —183° в) все время нри —183°. Цвет пленок был медно-красным при их приготовлении или отжнге в вакууме при комнатной температуре и бронзовым, если пленки наносились или выдерживались нри —183° при адсорбции кислорода при —183° эта окраска сохранялась, и последующее нагревание до комнатной температуры не приводило к его десорбции. [c.188]

Окись меди, согласно [9, 30], менее активна, чем окислы марганца и кобальта, а по данным [12], ее активность близка к активности С03О4. Каталитическая активность СиО, как и NiO, зависит от способа приготовления. Добавление КОН повышает адсорбцию СОа и тем самым понижает активность катализатора [ПО] бомбардировка электронами также понижает активность СиО вдвое [111]. Аэрозоль окиси медн на 2—3 порядка активнее, чем кристаллический окисел [84, 85, 1101. При этом очень существенно, что при высоких температурах частички аэрозоля, в отличие от обычного препарата СиО, не спекаются, а, наоборот, измельчаются [84, 85]. [c.229]

Если предположить, что различие в свойствах поверхностей металлов не зависит от способа их приготовления, то эти данные можно проанализировать, исходя из различий в межатомных расстояниях и электронной плотности обеих металлических поверхностей. Максимальные молярные теплоты адсорбции азота и аргона приблизительно одинаковы, однако теплоты адсорбции на Меди приблизительно на 500 кал1моль выше, чем на поверхностях цинка (столбцы 5 и 6 табл. 5). Анализ значений отношения числа атомов металла к числу молекул газа на единице поверхности (столбцы 3 и 4) показывает, что адсорбционная емкость единицы площади поверхности является наибольшей для системы аргон — цинк и наименьшей для системы азот—медь это объясняется различиями в атомной структуре адсорбентов. Цинк кристаллизуется в модификации, несколько необычной для плотноупакованной гексагональной структуры эта модификация отличается от нормальной тем, что она растянута в направлении оси с отношение осей оказывается гораздо большим, чем в случае плотной упаковки шаров (1,860 вместо 1,633). Так же как на октаэдрической грани меди, каждый атом цинка имеет шесть ближайших соседей в плоскостц базиса различие состоит р том, что расстояние между [c.123]

Для ряда окисных катализаторов важное значение может иметь так называемая химическая неоднородность, обусловленная как недостатком, так и избытком содержания кислорода. Так, например, Гарнер и его сотрудники [54], а также Кинуйяма и автор настоящей статьи показали, что на окиси меди после обезгаживания в высоком вакууме адсорбция двуокиси углерода очень мала и что первоначальная высокая активность может быть восстановлена окислением обезга-женного образца. В случае применения катализаторов, содержащих смесь окислов, иногда при нагревании образуются новые соединения. Подобные явления наблюдали в своих опытах Хюттиг [78] и Уорд и Эрчак [79]. Приготовленные таким специальным способом катализаторы могут иметь неоднородную поверхность, при этом решающее значение для каталитической активности, повидимому, имеет только какая-то определенная, ограниченная часть этой поверхности. [c.351]

Для реакции гидрирования ацетилена при начальных соотношениях компонентов рш/рСзНз > 2 Бонд [6] получил кинетические кривые типа I (см. рис. 1, кривая AFG), состоящие из двух линейных участков AF и FG (исходные вещества предварительно смешивались перед поступлением их на заранее активированную водородом поверхность катализатора). При Ра/рс Н2-< 2 результаты отвечали кривой типа И1 (см. рис. 1, кривая AHI). В настоящей работе для реакции метилацетилена на Ni, Fe, Rh, Ir и ненанесенной Pt при всех изученных отношениях Го = рнУрсзН. были получены кинетические кривые типа I (см. рис. 1, кривая AFG). Реакции в присутствии Со при г -< 2 отвечает кривая ADE типа II, а при г" > 2 — криваяКривые типа II отсутствуют в случае реакции на Ni, Fe, Rh, Ir и Pt, что может быть обусловлено различиями в методах приготовления и активации этих катализаторов. В нашей работе поверхность катализатора обрабатывали медленным током водорода около 24 час. Можно считать, что поверхностный слой содержал больше водорода, чем после обработки катализатора в статических условиях. Введение компонентов реакции вряд ли могло быть достаточным для предотвращения такого эффекта. Кривые типа II можно было ожидать при реакции на Со, так как водород адсорбируется поверхностью этого катализатора не столь сильно, как поверхностями других металлов. Для реакции на Ni — Си-сплавах и Си следует учесть сильную адсорбцию водорода поверхностью этих катализаторов. Для реакции в присутствии Pt-катализатора на пемзе и богатых медью Ni — Си-сплавов при г > 2 получена кривая АВС (см. рис. 1). Кривые аналогичного типа ползгчены Бондом и Уэллсом [7] при гидрировании ацетилена на Pt. Увеличение скорости реакции (участок ВС) может быть обусловлено здесь трудностью полного заполнения поверхности метилацетиленом, а также активным конкурирующим влиянием накапливающегося в значительных количествах пропилена. В этом случае одновременно гидрируются и метилацетилен и пропилен. [c.312]

Адсорбция окиси углерода металлической медью (табл. 63) зависит от температуры процесса, от парциального давления газа, а также от способа приготовления адсорбента, асо1бенно от температуры восстановления меди [29, 30]. [c.251]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология