Поливинилхлорид окраска при облучении

Такие же эффекты можно наблюдать и в других полимерах, но в меньшей степени. Например, слабая окраска, возникающая в полиэтилене, может быть объяснена таким же образом. Было предложено использовать окрашивание поливинилхлорида при облучении для дозиметрии (стр. 183), а также в качестве основы метода нанесения окраски на образцы через слои пластиков [Р34]. [c.193]

Растворитель Время появления окраски Опти-чес - ая плотность облученного Содержание хлора, % Удельная 1 вязкость 1 0,3%-ного раствора в циклогексаноне Число двойных связей на одну молекулу поливинилхлорида Цвет облученного волокна [c.254]

Температура стеклования поливинилхлорида составляет 78— 105°С, температура хрупкости около 80°С, температура текучести порядка 200°С. При температуре выше 100°С начинается дегидрохлорирование поливинилхлорида с изменением окраски от желтоватой до черной. Сшивание макромолекул полимера начинается при 175 °С, а также при ультрафиолетовом облучении. Для повышения стойкости поливинилхлорида в него вводят стабилизаторы. [c.179]

Поливинилхлорид и сополимеры винилхлорида с винилаце-татом, винилиденхлоридом и другими мономерами не изменяют окраски после, 500 часов облучения УФ-светом в присутствии полимерных веществ, в то время как контрольный образец, не содержащий стабилизатора, уже через 20 часов становится темно-коричневым (19). [c.172]

Изделия из пластифицированного поливинилхлорида, обычно перерабатываемого без добавления специального термостабилизатора, обладают собственной окраской (от желтоватой до коричневой), даже если вводились почти бесцветные пластификаторы. При облучении таких систем солнечными лучами или искусственным светом в большинстве случаев [c.225]

Имеются сведения, что при облучении галоидсодержащих полимеров (поливинилхлорида, полихлортрифторэтилена) происходит интенсивное дегалоидирование с выделением галоидо-водородов [31]. В результате этого в цепи могут возникать сопряженные двойные связи. На этих процессах основывается один из методов дозиметрии метод заключается в использовании поливинилхлоридных пленок [118] с индикаторным красителем, изменяющим окраску под действием выделяющейся кислоты. [c.26]

Согласно литературным данным, в США и Англии изготавливаются в промышленных масштабах для использования в дозиметрии окрашенный полиметилметакрилат и бумага, покрытая поливинилхлоридом, содержащим краситель 1427, 437]. По изменению их окраски можно определять дозы в пределах от 0,1 до Ъ Мрад. В США для измерения доз различных видов излучения широко применяются выпускаемые промышленностью пленки из целлофана, содержащего некоторые красители [312, 352, 353]. Эти пленки обесцвечиваются под действием излучений. Степень обесцвечивания находится в линейной зависимости от величины дозы при ее изменениях от 0,1 до 10 Мрад. Все эти системы характеризуются независимостью показаний от изменений мощности дозы и температуры во время облучения, а также отсутствием эффекта последействия. До облучения они могут храниться в темноте в течение длительного времени. Эти системы используются для определения доз электронов и пространственного распределения поглощенной энергии в облучаемой среде. С их помощью контролируются процессы радиационной обработки различных материалов в производственных условиях. Для решения аналогичных задач в Институте физической химии им. Л. В. Писаржевского АН УССР был разработан метод химической дозиметрии, основанный на применении пленок из окрашенного поливинилового спирта [94]. Кроме того, был тщательно проверен и усовершенствован [40, 41 ] предложенный в свое время Гебелем [345] способ дозиметрии при помощи пленок из непластифицированной триацетилцеллюлозы. [c.56]

Еще одним полимером, дающим заметную окраску при облучении, является поливинилхлорид. Твердые полоски поливинилхлорида или сополимера винилхлорида с винилацетатом облучают, а затем нагревают в течение нескольких часов, чтобы обеспечить максимальное увеличение окраски [А50]. Для качественного контроля равномерности дозы, получаемой объектом неправильной формы, удобно использовать поддающуюся прессованию ленту, сделанную из поливинилхлорида [Р34]. Кислота, образующаяся из поливинилхлорида при радиолизе, может быть использована для изменения окраски рН-индикатора, введенного в пластик [Н64], но приготовить такой материал трудно. Предложен другой, более подходящий дозиметр того же типа, состоящий из красителя — диметоксидифенилдиазо-б с-8-амино- [c.183]

Отметим также, что в случае поливинилхлорида Випплер и Веккель 30 а также Егорова и сотрудники наблюдали появление интенсивной окраски полимера после облучения его в вакууме. Эти авторы объяснили появление окраски образованием хромофоров полиеновой природы, но никто из них не нровел количественного исследования радиационных выходов таких хромофорных групп. [c.433]

Во всех случаях поливинилхлоридное волокно приобретает сиреневый цвет после 20—25 ч облучения, причем интенсивность окраски возрастает с увеличением продолжительности облучения, и после 10 суток волокно становится бордовым. При нагреве диметилформамидных растворов поливинилхлорида выше 80 °С растворы темнеют , а получаемое из них волокно имеет сиреневый оттенок. Эти изменения поливинилхлорида были объяснены взаимодействием полимера с продуктами гидролиза диметилформамида, в первую очередь с диметиламином. Можно предположить, что появление сиреневой окраски при облучении поливинилхлоридного волокна вызвано этими же причинами. [c.253]

Из таблицы видно, что если в растворах поливинилхлорида присутствует бутилоловомалеат, процессы деструкции (определяемые по снижению удельной вязкости и содержания хлора) при облучении волокна существенно замедляются. Характерно, что поливинилхлоридное волокно, содержащее бутилоловомалеат, после 5 суток облучения не приобретает сиреневой окраски, а лишь слегка розовеет. Очевидно, такое действие оловоорганического стабилизатора и замедление скорости окрашиваемости раствора в его присутствии связаны со способностью этого стабилизатора связывать диметиламин. [c.256]

Эти факты побудили автора провести опыты по облучению пленок из самых различных полимеров, пластифицированных продажным трикрезилфосфатом, полученных из раствора или вальцеванием. Поливинилхлорид эмульсионной полимеризации вальцевали при 165° С пленку из такого полимера дополнительно прессовали 10 мин при 170° С. Порошкообразный полимер перемешивали в течение 30 мин при 50° С с 25 % трикрезилфосфата. При получении пленок наливом из растворов производных целлюлозы и некоторых других полимеров трикрезилфосфат смешивали с применяемым раствором. Ряд пленок облучали 20 ч на солнечном свету в летнее время, другие пленки в течение этого же времени облучали кварцевой лампой, установленной в 30 см от пленки. Изменения, происходящие в пленках, облучавшихся солнечным светом, проверяли через каждые 10 ч, а изменения пленок, облзп1авп1ихся кварцевой лампой, через каждые 24 ч. В первом случае пленки поливинилхлорида состава 75 25, пластифицированные трикрезилфосфатом, постепенно светлели, причем посветле-ние их было почти пропорциональным длительности облучения. В случае облучения кварцевой лампой в течение первых 100—140 ч происходило некоторое потемнение пленок, исчезавшее при более длительном облучении в конечном итоге достигалась более светлая окраска, чем у исходной пленки. При облучении хлорированного поливинилхлорида и хлоркаучука наблюдалось пожелтение такое же пожелтение происходило при облучении пленок из нитрата целлюлозы, бензилцеллюлозы, сополимеров винилиденхлорида и полиакрилата. Эфиры целлюлозы и органических кислот, этилцеллюлоза, а также полистирол и полиакрилаты практически не меняются при облучении. Эти наблюдения еще раз подтверждают неоднократно установленный факт, что о светостойкости пластификатора можно судить только применительно к полимеру, о которым он перерабатывается. Особенно неблагоприятное действие оказывает трикрезилфосфат на пленки нитрата целлюлозы. В зависимости от дозировки пластификатора, его качества, источника света, длительности и интенсивности облучения наблюдаются пожелтение и даже сильное иобурение пленок. Пожелтевшие пленки обладает большей хрупкостью, менее стойки, а также менее растворимы, во всяком случае облученная часть поверхности. [c.432]

Полученные канальные полимеры представляли собой белые хлопья, которые при сушке на воздухе принимают серую окраску и имеют т. пл. 175—225°. После продолжительной обработки водой полимер содержал — 2,5% S и 2,2% N. Таким образом, было выяснено, что в реакции полимеризации принимает участие примерно каждая сотая молекула тио-мочовины. Описаны также [49] пять высокомолекулярных кристаллических полимеров, которые были синтезированы методом облучения мономера, ориентированного в канальных комплексах мочевины. Это полибутадиен, полиакрилонитрил, полиакролеин, поливинилхлорид и сополимер винилхлорида и акрилонитрила. Вообще канальная полимеризация была изучена на примере 13 различных соединений, и полученные при этом данные позволили авторам высказать мнение, что методом канальной полимеризации могут быть получены изотактические и синдиотактические полимеры. Особого внимания, с нашей точки зрения, заслуживает изучение возможности применения для полимеризации оптически активной мочевины. Возможно, что, как и предполагали авторы цитируемой работы, таким образом удастся из оптически неактивных мономеров синтезировать оптически активные полимеры. Нужно заметить, что, к сожалению, за последние 3—4 года не было получено никаких новых данных в области канальной полимеризации и пока эти исследования не получили сколько-нибудь широкого развития. [c.68]

Полимеры с ароматическими фрагментами более устойчивы к облучению. Например, полистирол, содержащий боковые ароматические группы, или полиимиды с ароматическими группами в основной цепи, относительно устойчивы к высоким дозам (> 4000 кГр). Некоторые полимеры после облучения могут при определенных дозах приобрести дополнительную окраску и запах (поливинилхлорид, полиуретаны, полиэтилен). В настоящее время выяснено, что невысокой стойкостью к радиационному облучению обладает ряд полимеров, широко используемых для создания имплантатов - политетрафторэтилен, полипропилен, полиацетали [7]. [c.307]

Фотохимическая деструкция не.металлпческих материалов происходит в результате световых воздействий и зависит от интенсивности облучения, длины световой волны и окружающих условий. При воздействии атмосферных факторов высокомолекулярные вещества с течением времени подвергаются старению, сопровождающемуся изменением окраски, потерей блеска, образованием трещин, снижением механических, диэлектрических и других свойств. Под действием света полиэтилен окисляется и подвергается деструкции в большей степени, чем при термическом окислении. Поливинилхлоридные полимеры под действием света, так же как при термической деструкции, отщепляют хлористый водород. Однако при термической деструкции материал темнеет, а при фотохимической — сначала светлеет (отбеливается), а затем в результате глубокой деструкции на поверхности появляются точки бурого цвета. На поливинилхлорид оказывает сильное влияние [c.209]

Для отщепления хлористого водорода из поливинилхлорида его нагревают со спиртовым раствором щелочи в атмосфере азота. Количество хлора в полимере после такой обработки не превышает 18,5%. Полимер приобретает темную окраску и удельное элек1рическое сопротивление его понижается с 10 до 1,56-10 ом см. В присутствии катализаторов Фриделя—Крафтса, а также при облучении ультрафиолетовыми лучами и излучением высокой энергии скорость превращения полимерных винильных производных в полиены с сопряженными двойными связями увеличивается. Значительно полнее проходит дегидрохлорирование поливинилхлорида при действии бутилата натрия в н-бутиловом спирте. Степень дегидрохлорирования в этом случае достигает 99,6% при соотношении полимера к бутилату 1 5. Полимер окрашен в черный цвет, не растворяется и не размягчается при нагревании. Химическая структура полимера сохраняется только при отсутствии кислорода. Кислород вызывает быстрое окисление полимера, что сопровождается повышением веса, изменением окраски от черной до светло-желтой и потерей всех свойств, характерных для полиенов с сопряженными связями. [c.291]

При облучении цвет поливинилхлорида меняется от зеленого через желтый и янтарный до красновато-коричневого. Окраска достигает максимума при выдерживании в течение 3—4 дней при комнатной температуре, а при выдерживании при 80—85° С максимальная степень окрашивания достигается через 5—10 мин. Окраска, если характеризовать ее по абсорбции света при 3960 А, пропорциональна поглощенной дозе в диапазоне 10 —10 рад. Стандартный поливинилхлоридный дозиметр широко используется для промышленного контроля процесса стерилизации. Применяется процедура, описанная Артанди и Стоунхиллом [49]. [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология