Полиэтилен окисленный

Под действием света и тепла в присутствии кислорода воздуха полиэтилен окисляется (старение). При старении макромолекулы полиэтилена соединяются кислородными мостиками, что вызывает изменение его химического состава и структуры. Полиэтилен приобретает сетчатую структуру, теряет пластические свойства и эластичность. Пленка полиэтилена становится жесткой и хрупкой. Для предотвращения старения в полиэтилен вводят антиокислители (стабилизаторы) ароматические амины, фенолы и сернистые соединения. Добавляют и некоторое количество наполнителей (например, сажу), которые повышают отражающую способность полиэтилена по отношению к ультрафиолетовым лучам, атмосферостойкость. [c.138]

В промышленности получили распространение 3 способа производства полиэтилена 1) при высоком давлении (до 1500 атм) и температуре до 200°С с использованием кислорода в качестве инициатора процесса полимеризации 2) в условиях низкого давления (1—7 атм) и температуры до 70° С на металлорганических катализаторах и 3) при среднем давлении (35—40 атм) и температуре 125—150°С, когда в качестве катализаторов используются окислы металлов переменной валентности. Полиэтилен, полученный при низких давлениях, отличается от синтезированного при высоком давлении большей плотностью, прочностью, твердостью и повышенной теплостойкостью. Полиэтилен, полученный в условиях высокого давления, более мягкий и эластичный. [c.202]

Инертный при комнатной температуре полиэтилен при нагреве окисляется, сульфируется и нитруется, водород в молекуле полиэтилена легко замещается галоидами. При хранении и в процессе изготовления из полиэтилена изделий диэлектрические и механические свойства его ухудшаются. Под действием света и тепла в присутствии кислорода воздуха полиэтилен окисляется — он подвергается старению. При старении макромолекулы полиэтилена соединяются кислородными мостиками, что вызывает изменение его химического состава и структуры. Полиэтилен приобретает сетчатую структуру, при этом он теряет пластические свойства и эластичность. Пленка полиэтилена становится жесткой и хрупкой. Для предотвращения старения в полиэтилен вводят антиокислители (стабилизаторы) ароматические амины, фенолы и сернистые соединения. Добавляют и некоторое количество наполнителей (например, сажу), которые повышают отражающую способность полиэтилена по отношению к ультрафиолетовым лучам, атмосферостойкость. [c.92]

При помощи ионизирующего действия СВЧ-излучепия (СВЧ-разряда) возможно осуществить следующие химико-технологические процессы [1—3] синтез аммиака, получение окислов азота из воздуха (в производстве азотной кислоты) синтез соляной кислоты, синильной кислоты получение серы из сероводорода и дымовых газов крекинг нефти и нефтепродуктов получение ацетилена из метана производство спиртов реакции хлорирования, нитрования, гидроксилирования, карбоксилирования пт. п. синтез бензола, дифенилена, фенола полимеризацию этилена в полиэтилен получение ситалов получение сверхчистых пленок и металлов и т. д. [c.233]

Химия образования и превращения кислородсодержащих групп определяется строением мономерного звена полимера. Полиэтилен окисляется подобно н-парафину образуются одиночные гидропероксид-ные группы, их распад дает карбонильные и спиртовые группы. Окисление полипропилена протекает аналогично окислению разветвленных [c.291]

Эффекты воздействия излучения на полиэтилен проявляются наиболее полно при температурах выше 60— 80 С. Однако на воздухе при повышенных температурах облученный полиэтилен окисляется и деструктирует, что прежде всего отражается на его физико-механических свойствах. Наиболее важной и весьма чувствительной к старению характеристикой полиэтилена является его эластичность, которую можно оценивать по величине относительного удлинения. Продолжительность работы при высоких температурах ограничена уменьшением эластичности и возрастанием хрупкости материала в то же время пребывание полиэтилена при этих температурах в бескислородной среде не приводит к заметному ухудшению его эксплуатационных свойств. [c.33]

При окислении полимерных углеводородов соблюдается следующая закономерность. Более легко окисляется водород у третичного атома углерода, затем у вторичного и труднее всего у первичного. Поэтому полимеры, содержащие третичные атомы углерода (например, полипропилен), менее стойки к окислению, чем полиэтилен. По этой же причине разветвленный полиэтилен окисляется легче, чем полиэтилен неразветвленный. [c.87]

Исследование колебательных спектров полиэтилена показало, что при облучении быстрыми электронами в полиэтилене происходят глубокие изменения химической структуры возникают двойные углерод-углеродные связи, растет разветвленность цепей, полиэтилен из кристаллического состояния переходит в аморфное. При облучении на воздухе полиэтилен окисляется, вследствие этого возникают различного типа карбонильные и эфирные группы. [c.205]

При вальцевании, каландрировании, экструзии и других видах термической обработки полиэтилен окисляется. Окисление можно предотвратить, вводя стабилизаторы — антиокислители. Введение в полиэтилен антиокислителей (до 0,1%) противодействует старению полиэтилена, не снижая заметно его технических свойств. Задерживает старение также и добавка 2—3% са-1жи, часто применяемой в качестве стабилизатора. [c.260]

Полимеризация этилена при высоком давлении (100—350 МПа,, или 1000—3500 кгс/см ) протекает при 200—300°С в расплаве в присутствии инициаторов (кислорода, органических перекисей). Полиэтилен низкого давления получают полимеризацией этилена под давлением 0,2—0,5 МПа (2—5 кгс/см ) и температуре 50— 80 °С в присутствии комплексных металлоорганических катализаторов (триэтилалюминия, диэтилалюминийхлорида и триизобутил-алюминия). Полиэтилен среднего давления получают полимеризацией этилена в растворителе при давлении 3,5—4,0 МПа (35— 40 кгс/см ) и температуре 130—170 °С в присутствии окислов металлов переменной валентности, являющихся катализаторами (окислы хрома, молибдена, ванадия). В качестве растворителей применяют бензин, ксилол, циклогексан и др. [c.104]

Полиэтилен среднего давления (СД) получается полимеризацией этилена в растворителе при давлении 3,5—4,0 МПа (35—4Ю кгс/см ) и температуре 130—170 °С в присутствии окислов металлов переменной валентности в качестве катализаторов. [c.9]

По данным спектрального анализа, полиэтилен при медленном и естественном охлаждении сильно окисляется. [c.126]

Сульфохлорированный полиэтилен ( хайполон — США) легко вулканизуется при повышенных температурах окислами многовалентных металлов с образованием теплостойких продуктов [c.610]

Полиэтилен среднего давления, получаемый на окисных и металлических катализаторах (окись хрома на окиси алюминия и кремния —р=35—40 ат, <=130—150 °С, окислы молибдена на окиси алюминия и никель на носителях — р = 70 ат, t = 200- 220 °С). [c.117]

Комбинированная промывка полиэтилена спиртом, а затем водой позволяет получить полиэтилен с зольностью, не превышающей 0,01—0,12%. Промывка полиэтилена лишь одной водой дает полимер с высокой зольностью (порядка 0,6%), так как при разложении катализатора водой образуются окислы титана я алюминия, которые остаются в полимере. [c.123]

При хранении полиэтилена и особенно при изготовлении из него изделий диэлектрические и механические свойства его заметно ухудшаются как и все метановые высокомолекулярные углеводороды иод действием света п тепла в присутствии кислорода воздуха полиэтилен способен окисляться, что приводит к значительному снижению эластичности, уменьшению прочности, ухудшению диэлектрических свойств и т. д. [c.769]

При нагревании в атмосфере воздуха полиэтилен медленно окисляется, что сопровождается частичным разрушением больших молекул. Этот процесс протекает и при механической переработке полиэтилена в различные изделия. При этом постепенно сгущается расплав полиэтилена и ухудшается его пластичность. Такого окисления и сопровождающих его ухудшений свойств полиэтилена возможно избежать добавлением к полиэтилену некоторых антиокислителей ( стабилизаторов ) в количестве 0,1—0,2%. [c.785]

Такой полипропилен обладает следующими преимуществами по сравнению с полиэтиленом, имеющим линейную структуру. Ои размягчается при 164—165° и проявляет более высокую химическую стойкость и механическую прочность однако он менее светоустойчив и более легко окисляется, [c.309]

При длительном нагревании на воздухе полиэтилен медленно окисляется. При этом происходит его частичная деструкция, снижающая механические и диэлектрические свойства, а также частичное сшивание макромолекул, повышающее вязкость расплава И затрудняющее переработку полимера в изделия методами вальцевания, экструзии и др. Для предотвращения окисления в полиэтилен [c.81]

Карбоцепные насыщенные полимерные соединения (полиэтилен, полиизобутилеи, полистирол) более устойчивы к окислению. Так. прс комнатной температуре эти поли.меры практически ле окисляются кислородом воздуха они могут деструктироваться только при нагревании. [c.65]

Полиизобутилен окисляется кислородом при длительном воздействии солнечного света (под влиянием ультрафиолетовых лучей). Этот недостаток в значительной степени устраняется добавлением к полимеру активных наполнителей (сажа, графит, тальк) или других полимеров (полиэтилен, каучук, фенолоальдегидные полимеры). [c.286]

Катализаторами, в наибольшей степени напоминающими обычные гетерогенные катализаторы, являются нанесенные металлические или окисные катализаторы. Они легко дают полимеры большого молекулярного веса, но некоторые из этих полимеров содержат незначительную часть стереорегулярных молекул. Например, окислы переходных металлов, и в особенности хрома, нанесенного на уголь, силикагель, окись алюминия или двуокись тория, дают полиэтилен с высокой степенью кристалличности, в то время как из других олефинов или диенов получаются продукты с очень [c.433]

Полиэтилен стоек в разбавленных растворах кислот и щелочей и в минеральных маслах, но окисляется азотной кислотой. При температуре выше 100 С полиэтилен размягчается. [c.171]

В процессе вальцевания полиэтилен окисляется уже при 160° С, при этом резко возрастают диэлектрические потери материала, которые практически равны нулю у неокисленного полиэтилена [62. Показатель тангенса угла диэлектрических потерь весьма чувствителен к образованию в материале полярных кислородсодержащих групп. Повышение температуры способствует быстрому развитию окислительных процессов. При комнатной температуре в темноте полиэтилен может длительно храниться на воздухе без заметного изменения свойств. [c.10]

Фотохимическая деструкция не.металлпческих материалов происходит в результате световых воздействий и зависит от интенсивности облучения, длины световой волны и окружающих условий. При воздействии атмосферных факторов высокомолекулярные вещества с течением времени подвергаются старению, сопровождающемуся изменением окраски, потерей блеска, образованием трещин, снижением механических, диэлектрических и других свойств. Под действием света полиэтилен окисляется и подвергается деструкции в большей степени, чем при термическом окислении. Поливинилхлоридные полимеры под действием света, так же как при термической деструкции, отщепляют хлористый водород. Однако при термической деструкции материал темнеет, а при фотохимической — сначала светлеет (отбеливается), а затем в результате глубокой деструкции на поверхности появляются точки бурого цвета. На поливинилхлорид оказывает сильное влияние [c.209]

В атмосфере воздуха при воздействии тепла и солнечных лучей полиэтилен медленно окисляется, в результате чего ухудшаются его механические и электрические свойства. Процесс теплового старения значительно замедляется при введении в полиэтилен антиокислителей, представляющих собой различные фенолы или амины, например дифенил-парафенилен-диамин [c.99]

Позднее полиэтилен был получен полимеризацией этилена при 3—6 МПа (30— 60 ат) в присутствии окислов металлов, например СггОз или СгОа на АЬО SiO в качестве катализаторов, при температуре 132 С (пе Филиппсу). [c.303]

Коннолли и др. [2] сообщали, что в двух полиэтиленовых материалах высокой плотности после 6 лет экспозиции появились трещ ины в местах крепления образцов к стенду. Это явление присуще некоторым видам полиэтилена и имеет небиологическую природу. После 13—14 лет экспозиции в полиэтиленовых прутках с помощью ИК-спектроскопии были обнаружены карбонильные группы. Это показывает, что полиэтилен может медленно окисляться в морской воде на мелководье, где содержание кислорода выше, чем иа больших глубинах. Таким образом, при продолжительной экспозиции пластиков в условиях погружения некоторые разрушения могут быть пе связаны с биологическими факторами. [c.461]

Половина углеродных атомов в полипропиленовой цепи связана с метильными группами, которые оказывают активирующее действие на атом водорода, соединенный с третичным атомом углерода. Поэтому атом водорода у третичного атома углерода оказывается более реакционноспособным, чем водород метиленовой или метильной группы [42], вследствие чего при повышенных температурах нестабилизнрованный полипропилен окисляется быстрее, чем полиэтилен. [c.129]

Хлорированные и сульфохлорированные полимеры очень устойчив) к действию озона. Сульфохлорированный полиэтилен может реагирс вать с окислами металлов с образованием солей или с бифункциоиал ными аминами с образованием сульфамидных групп. [c.165]

Большое значение для композиций на основе бутилкаучука и полиэтилена имеет выбор вулканизующих агентов. Для получения морозостойких (до —85° С) изделий с бутилкаучуком, ненасыщен-ностью более 3%, рекомендуются в качестве вулканизующих агентов такие системы, как трихлормеламин и окись цинка, перекись дикумила и п-хинондиоксим или динитробензол, алкилфеноло-форм-альдегидные смолы типа амберол или Р-1055, этилентиомочевина с окислами металлов По усиливающему действию в смесях с бутилкаучуком полиэтилен можно сравнить с сажей (табл. 10). Увеличение одержания полиэтилена не изменяет эластичность вулканизатов, в то время как введение сажи снижает ее ". [c.60]

Полимеризация этилена при давлении 30—40 кгс/см и.температуре 150°С в растворе с использованием в качестве катализаторов окислов металлов переменной валентности. Полимер обладает наиболее упорядоченной структурой. Молекулярный вес 300 000—400 000, степень кристалличности 80—90%. Получае-г ый полиэтилен называют полиэтиленом среднего давления (ПЭСД). [c.5]

Полимерные углеводороды окисляются по свободнорадикальному цепному механизму по той же схеме, которую предложили Болланд и Джи [1 ] для окисления быстро испаряющихся углеводородов. Механизм, который исчерпывающе объясняет реакцию окисления полимерных углеводородов, таких, как полиэтилен, включает ряд стадий (КН — полимер). [c.451]

Шелтон и Винсент [2] и Бейтман с сотр. [3] предположили, что для большинства полимеров разложение перекисей, указанное в реакции (Х1П-4), является основным источником радикалов, которые инициируют окисление. В процессе переработки полимеров обычно образуются в небольших количествах перекиси и другие примеси. На первых стадиях окисления Шелтон наблюдал изменение скорости, которое он объяснил началом бимолекулярного разложения, по мере того как накап.т1ивались гидроперекиси. Большинство полимерных углеводородов окисляются с заметной скоростью при действии ультрафиолетового излучения и/или повышенной температуры. В условиях атмосферных воздействий у полиэтилена, нанример, менее чем через 2 года происходит ухудшение механических и диэлектрических свойств [4, 5]. Как полиэтилен, так и полипропилен окисляются с заметной скоростью в темноте при 60° [6]. Фотоокисление полиэтилена становится заметным только через несколько месяцев экспозиции на открытом воздухе [4, 5]. Ионы некоторых металлов увеличивают скорость инициирования, ускоряя разложение гидроперекисей, вероятно, путем гомолитического распада их на радикалы. Медь является одним из активных катализаторов реакций окисления полиоле-фина. Этот эффект значительно больше для полипропилена, полиизобутилена и других полиолефинов аналогичного строения, содержащих больше третичных атомов углерода в основной цепи, чем в молекуле полиэтилена. Некоторые остатки катализатора, удерживаемые полимерами в процессе полимеризации, становятся активными катализаторами окисления. [c.452]

Водороды у третичных углеродных атомов легче отщепляются радикалами, чем водороды у вторичных атомов углерода. Так, полипропилен окисляется значительно быстрее, чем линейный полиэтилен [6], как видно из данных, приведенных на рис. XIП-2. Полиизобутилеп, содержащий меньше метиленовых групп, частично экранированных инертными метильными группами, значительно стабильнее полиэтилена. Однако полистирол, ответвления в молекуле которого расположены так же часто, как у полипропилена, все же окисляется медленно при 100°. Необходимость детального ана-аиза при сравнении полимеров и выбранных для [c.454]

На скорость диффузии кислорода в полукристаллические полимеры влияет морфология и соотношение поверхность/объем, а также другие факторы. Изменение скорости окисления полиэтилена с увеличением толщины образца показано на рис. XIII-3. Основными продуктами окисления являются двуокись углерода, вода и окисленный полимер. В процессе окисления внешняя поверхность образца полимера окисляется в большей степени, чем внутренние области полимера, так как количество поглощенного кислорода зависит от скорости реакции и относительных скоростей диффузии кислорода и продуктов окисления. По-видимому, более плотные кристаллические области в препаратах полиэтилена и полипропилена недоступны для кислорода, так как общее количество поглощенного кислорода приблизительно пропорционально содержанию аморфной фракции в этих полимерах [6]. Например, высококристаллический полиэтилен, полученный кристаллизацией из разбавленного рас- [c.456]

Для дальнейшего обсуждения целесообразно подразделить полимеры на две группы. К первой группе относятся полимеры, содержащие двойные связи в цепях, т. е. полидиены, такие, как натуральный каучук и родственные ему синтетические материалы. Вторую группу составляют полимеры, носящие предельный характер (не считая входящих в них ароматических групп) сюда относятся полиэтилен, полиизобутилеп и полистирол, которые окисляются гораздо медленнее, чем полимеры первой группы. Наиболее хорошо изучены первые системы результаты их окисления удовлетворительно объясняются. Исследованы также многие низкомолекулярные олефины часто в качестве модельных соединений для более сложных полимеров. По окислению олефинов опубликовано несколько обзоров [353—355]. [c.305]

Насыщенные полимеры, такие, как полиэтилен и полистирол, при нагревании окисляются относительно медленно по сравнению с ненасыщенными, и их окисление в значительной степени тормозится антиокислителялш [367]. В сильно окисленных насыщенных полимерах в противоположность ненасыщенным трудно обнару- [c.309]

Как показывают исследования и практика, материал емкости оказывает довольно большое влияние на качество и сроки хранения пенообразователей из-за взаимодействия их со стенками тары. Внешне взаимодействие проявляется в образовании осадка и изменении цвета пенооб разователя. Результаты наблюдений показали, что наибольшие изменения качества всех пенообразователей и их водных растворов происходят при хранении в железобетонных емкостях, так как бетон разрушается с образованием окиси кальция. Образующиеся соединения изменяют качество пенообразователей. Лучшими материалами для изготовления емкостей, как показали испытания, являются нержавеющая сталь и полиэтилен, которые обеспечивают длительную сохранность пенообразователей и их растворов. Допускается хранение пенообразователей в резервуарах, сосудах я другой таре, изготовленных из обыкновенной углеродистой стали м,арки СтЗ. Однако через некоторое время материал корродируется с образованием окислов железа, ухудшающих свойства хранимых продуктов. Поэтому внутрь емко.стей из углеродистой стали марки СтЗ наносят полиэтиленовое покрытие. [c.67]