Катализаторы палладий на сульфате бария

Среди многочисленных модификаций каталитического гидрирования заслуживает внимания специфический метод Розенмунда, применяемый для получения альдегидов из хлорангидридов кислот . В качестве катализатора применяют палладий, осажденный на сульфате бария. Приготовляют его следующим образом. [c.531]

Восстановление амальгамой алюминия, очевидно, более надежно, чем восстановление амальгамой натрия [1,6]. В водном растворе выход продукта достигает 20%. Гидрирование над смешанным катализатором палладий — сульфат бария в метиловом спирте неудовлетворительно. [c.44]

ПОЛУЧЕНИЕ ПАЛЛАДИЕВОГО КАТАЛИЗАТОРА НА СУЛЬФАТЕ БАРИЯ, СОДЕРЖАЩЕГО 5% ПАЛЛАДИЯ [c.164]

Восстановление алкинов в присутствии катализатора палладия на сульфате бария в пиридине также приводит к цис-алкенам [c.373]

В качестве носителей палладия широко применяются карбонаты щелочноземельных метал тов [33, 61, 62] и сульфат бария [60, 63, 64]. Палладиевые катализаторы иа сульфате бария получают следующим образом. К суспензии свежеосаждеииого сутьфата бария в горя чей воде, НС давая остыть раствору, прибавляют раствор [c.307]

Палладиевый катализатор на сульфате бария [117]. 8,2 г хлорида палладия растворяют при нагревании на водяной бане в 20 мл концентрированной соляной кислоты, предварительно разбавленных 50 мл воды. Отдельно нагревают до 80° раствор 126 г октогидрата гидроокиси бария, растворенного в 1,2 л дистиллированной воды. К этому раствору, находящемуся в четырехлитровой колбе, быстро приливают при интенсивном перемешивании 20 мл я. серной кислоты. Такого количества кислоты достаточно, чтобы образующаяся суспензия приобрела кислую реакцию на лакмус. К горячей суспензии сернокислого бария приливают раствор хлорида палладия и 8л1л37%-ного раствора формальдегида. Затем суспензию слегка подщелачивают 30%-ньш раствором едкого натра дО щелочной реакции на лакмус. Все операции проводят при непрерывном перемешивании. После дополнительного перемешивания в течение [c.83]

Реализация атомарно-дисперсного состояния металла фиксируется при нанесении палладия на различные носители (уголь, силикагель, сульфат бария, карбонат кальция). Скорость гидрирования резко возрастает при появлении на поверхности кристаллической фазы палладия. Это объясняется тем, что при определенной степени заполнения поверхности в катализаторе появляется растворенный водород, который более активен при гидрировании соединений с тройными связями и нитросоединений. При этом меняется не только состав активного центра, но и форма активного водорода. Таким образом, кинетический метод позволяет уловить начало [c.111]

Е- или 2-олефины с довольно высокой степенью стереоселективности можно получить восстановлением ацетиленов литием в жидком аммиаке, а также алюмогидридом лития в эфире [14] или гидрированием с использованием в качестве катализатора системы палладий-углерод-сульфат бария-хинолин [15] (А-3) [16]. 2-Олефины получают также превращением ацетиленов в винилсиланы (А-4а) [17] и последующим стереоселективным обменом силильной группы на водород (А-46) [18]. [c.52]

Описано получение синтетического аденозина гидрированием 2,8-дихлор-аденозина над палладием на сульфате бария в присутствии водного раствора едкого натра [27]. Этот же катализатор был применен для дегалогенирования [c.263]

В присутствии железа Ренея [245] и специально обработанных палладиевых катализаторов, в отличие от предыдущих, скорость гидрирования заметно снижается после поглощения 1 моль водорода. Но эти катализаторы гораздо менее активны, и процесс приходится вести при высоких температурах и давлениях, а в таких условиях может произойти изомеризация продуктов в /тгрямс-этилены. Поэтому в большинстве методов используются катализаторы из палладия, осажденного на таких носителях, как карбонат бария [246], сульфат бария [168, 247, 248], карбонат кальция [227, 234, 249] или окись алюминия [250], часто с добавками небольших количеств контактных ядов (пиридина [251], хинолина [105. 248. 252—254]). В новейшей литературе [c.54]

Получение полиаминов из полинитросоединений восстановлением под действием водорода in statu nas endi протекает, согласно новым исследованиям Гейна и Вагнера [635], неудовлетворительно. Например, 2,4,6-триаминотолуол лучше получать каталитиче ским гидрированием тринитротолуола с катализатором палладий — сульфат бария. [c.241]

Фрешль и Майер [96] сообщили о новом наблюдении, сделанном при восстановлении хлорангидридов двухосновных кислот. Предложенные Розенмундом и Цетше катализаторные яды оказались лишь замедлителями гидрирования, но они не изменяют соотношения количеств продуктов реакции. В качестве растворителей применялись бензол, толуол и тетралин катализаторами служили палладий — сульфат бария и осмий, осажденный на угле. [c.53]

Обмеп галогена па водород в хлорангидридах кислот осуществляют по реакции Розрнмунда — Зайцева [381—383]. Избирательным гидрированием хлорангидридов кислот в присутствии подхо (ящего катализатора, чаще всего палладия (5%) на сульфате бария (95%), получают альдегиды. Восстановление проводят, пропуская ток водорода через кипящий раствор хлорантидрида кислоты в ксплоле или в толуоле, в котором суспендирован катализатор. При этом следует полностью исключить доступ влаги и кислорода воздуха в реакционную массу, так как в дротивнои случае образуются ангидриды кислот, [c.74]

В мягких условиях восстановление удается провести в присутствии палладие-вых катализаторов (о палладия на сульфате бария или на угле). Растворителями служат спирты, этилацетат п ледяная уйсуспая кислота С небольшими количествами серной или хлорной кислоты, ускоряющих гидрирование. Давление водорода колеблется в пределах от нормального до 5 am, температура — от комнатной до 90° С. Количество поглощаемого водорода не должно превышать 2 жаль водорода на один карбонильный кислород. [c.81]

Разновидности и способы приготовления палладиевых катализаторов аналогичны описанным для платиновых. Широко употребляется в лабораториях палладий, нанесенный на карбоиат кальция (бария) или сульфат бария. Для получения этих катализаторов све-жеосажденный карбонат кальция (сульфат бария) замешивают с раствором хлорида палладия при температуре 50-60 °С и после адсорбции соли палладия осадок отфильтровывают, тщательно промывают водой и высушивают. Адсорбированная на поверхности носителя соль восстанавливается до металлического палладия водородом в процессе гидрирования. Палладиевая соль может быть также восстановлена щелочным формалином или водородом сразу после смешения ее раствора с горячей суспензией носителя в процессе приготовления катализатора. [c.20]

Для превращения спиртов и фенолов в углеводороды были использованы самые разнообразные восстановители. При каталитическом восстановлении в качестве катализаторов применяли Со/АЦОз [31], хромит меди [32], хромит меди и графит [33], никель на кизельгуре с добавлением и без добавления тиофена [341, дисуль--фид вольфрама [35], палладий на сульфате бария (лучше его активировать хлорной кислотой) [36] и никель Ренея [37]. При такого рода гидрогенолизе исключена возможность перегруппировок через стадии образования ионов карбония [31]. Лучше всего гидро-генолиз осуществляется в случае спиртов бензилового типа, но редко в случае других спиртов. [c.14]

При каталитическом гидрировании в органических растворителях (уксусная кислота, спирты, ДМФ и др.) или в водно-органическои фазе с катализаторами (палладиевая чернь, палладий на угле или палладий на сульфате бария) наряду со свободным пептидом получаются не мещающие выделению толуол и диоксид углерода. Окончание выделения СО2 означает одновременно заверщение процесса отщепления. В том случае, если в пептиде присутствуют остатки цистеина или цистина, гидрогенолитического отщепления не происходит, но его можно проводить в присутствии эфирата трифторида бора [59] или 4 г-экв. циклогексиламина [60]. Такие же условия нужно соблюдать и при деблокировании в присутствии метионина. При восстановительном расщеплении натрием в жидком аммиаке [61] наряду с желаемым пептидом образуются 1,2-дифенилэтан и небольщие количества толуола углекислота же связывается в карбонат натрия. При работе по этому методу одновременно с бензилоксикарбонильным остатком отщепляются N-тозильная, N-тритильиая, S- и О-бензильные группы, а метиловые и этиловые эфиры частично переводятся в амиды. В качестве побочных реакций наблюдается частичное разрущение треонина, частичное деметилирование метионина, а также расщепление некоторых пептидных связей, например -Lis-Pro- и - ys-Pro-. [c.103]

Восстановление по Розенмунду (1918 г.). Получение альдегидов прямым восстановлением карбоновых кислот затруднительно, так как обычно процесс не останавливается на стадии образования альдегида и идет дальше. По Розенмунду альдегиды получают гидрированием ацихлоридов над палладием, нанесенным на сульфат бария. В целом ряде случаев катализатор дезактивируют добавками хинолина с серой или тиомочевиной для предотврандения восстановления двойной связи С=0 [c.345]

Определение галоида по Розенмунду и Цече в . Вносят отвешенное анализируемое вещество (0,1-—0,2 г) в 20 см какого-нибудь растворителя (спирт, спирт -Ь вода), обычно в присутствии щелочи раствор вливают в маленькую круглодонную колбочку ед костью примерно ПО см . Последнюю закрывают пробкой с двумя отверстиями. Через одно почти до самого дна идет согн> тая под прямым углом стеклянная трубка через другое отверстие идет стеклянная трубка, кончающаяся вверху капилляром, что хшеет целью создать в сосуде небольшое давление и предотвратить возможные при сильном токе газа потери вещества. В колбу вносят 0,5 г палладия на сульфате бария или никеля, полученного из карбоната. Смывают небольшим количеством воды и при встряхивании пропускают умеренный ток водорода. Спустя 15—20. М1ш. реакция у большинства галоидных соединений заканчивается. Раствор отфильтровывают от катализатора, последний промывают (если нужно, экстрагаруют эфиром) и в соединенном фильтрате определяют галоид по одному из обычных способов. [c.455]

Другой общий метод синтеза алкилпиридинов состоит в восстановлении 2- и 4-хлоралкилпиридинов, которое можно проводить либо каталитически, используя в качестве катализатора палладий на сульфате бария, либо с помощью иодистоводородной кислоты и фосфора. 2- и 4-хлорпиридины легко получаются из 2- и 4-оксипиридинов (пиридонов), и таким образом появляются широкие возможности получения алкилпроизводных из синтетических производных пиридина. Примером, в котором используется как декарбоксилирование, так и восстановительное дегалогенирование, служит синтез 4-метил-З-этилпиридина (XXI) [65]. [c.383]

Трихлорпурин превращен в пурин каталитическим дегалогениро-ванием над палладием, нанесенном на особо активированный уголь в водноспиртовом растворе в присутствии ацетата натрия или разбавленной щелочи в качестве связывающих кислоту средств [37, 38]. Сообщается [38], что этим способом из 2,8-дихлораденина с выходом 70% получен аденин [38]. Имеются указания, что этот способ имеет преимущество перед дегалогенированием с помощью палладия на сульфате бария. Восстановление 2,6,8-трихлорпурина над продажным палладиевым катализатором на угле может быть легко остановлено на стадии 2-хлорпурина [13, 37] или 2,8-дихлорпурина [13]. В процессе каталитического дегалогенирования важно поддерживать щелочную или нейтральную реакцию раствора, так как Бендих [39] показал, что пурин [c.264]

Палладиевые ката, также-Лиидлара катализатор Палладий — барии сульфат IV 66. 120 Палладии но угле 1П 172 Палладий хлористый I ЮО П 53 1 66 Палладия(И) ацетат 1П 53, 54 Палладия гидроокись кик катализатор V 34 Пальмитиновая кисло а II 77, 78. 248, 319 метиловый зфир I 1 ) [c.685]

Смотреть страницы где упоминается термин Катализаторы палладий на сульфате бария: [c.51] [c.92] [c.431] [c.183] [c.71] [c.80] [c.308] [c.339] [c.126] [c.36] [c.36] [c.379] [c.228] [c.495] [c.243] [c.209] [c.245] [c.131] [c.189] [c.37] [c.137] [c.206] [c.137] [c.513] [c.206]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология