Восстановление цианида хрома

Обезвреживание хрома автоматизировано аналогичным образом. В качестве реагента для восстановления шестивалентного хрома используется бисульфат натрия. Величина pH кислой среды автоматически поддерживается путем добавки раствора серной кислоты. После восстановления шестивалентного хрома вода обрабатывается щелочными стоками, получающи-мис.ч после удаления цианидов. pH этих стоков составляет 10,5—11 единиц. Осаждение гидроокиси хрома происходит в отстойнике, расположенном на территории завода. Концентрация шестивалентного хрома измеряется датчиком со стеклянным и золотым электродами, установленным в I секции резервуара. Эти электроды измеряют окислительно-восстановительный потенциал системы шести—трехвалентный хром . Результаты измерений сильно зависят от абсолютной чистоты электродов, поэтому необходимо тщательно очищать их поверхность каждую неделю. Кстати, то же можно сказать и об электроде для контроля цианидов раз в неделю необходимо восстанавливать его амальгамирование. Вся измерительная аппаратура (регуляторы, дозаторы реагента и т. д.) аналогична описанной ранее. На задатчике автоматического регулятора хрома установлено значение 1 мг/л, что соответствует приня- [c.178]

При образовании комплексных соединений окисленная и восстановленная формы ведут себя неодинаково. Повышение степени окисления элемента увеличивает его электроотрицательность и усиливает различия в способности к комплексообразованию неодинаково для окисленной и восстановленной форм. Например, электроотрицательность марганца (У1Г) 2,5, а марганца (П) 1,4, хрома (VI) 2,4, а хрома (III) 1,6. Поэтому комплексообразование понижает активность окисленной формы аок в большей степени, чем активность восстановленной формы авс Так как окислительный потенциал определяется отношением актИВНОСТеЙ ЭТИХ ДВух форм йок/йВс, ТО окислительно-восстановительный потенциал всей системы понижается. Например, =+0,8 в для пары ионов Ре +/Ре . Если ввести в раствор цианид калия, то образуются два комплексных соединения гексациано- [c.111]

Кулонометрическое титрование имеет в ряде случаев значительные преимущества перед обычным титрованием. Не нужно заранее готовить рабочие растворы и устанавливать их точную концентрацию. В качестве генерирующих титрующих веществ могут применяться вещества, мало устойчивые в обычных условиях и непригодные поэтому для приготовления рабочих растворов. Различные окислители легко определять генерированными ионами двухвалентного олова, одновалентной меди, трехвалентного титана, двухвалентного хрома и др. Так титруют, например, хром, марганец, ванадий, уран, церий и некоторые другие элементы после предварительного перевода их в соединения высшей валентности. Для титрования восстановителей, например, трехвалентных мышьяка и сурьмы, одновалентного таллия, двухвалентного железа применяют генерированные свободный бром и иод, ферри-цианид и др. Подбирая соответствующие индикаторные системы для установления конца электролиза, можно также определять два или более окислителей или восстановителей в смеси, если их потенциалы восстановления различны. Известны, например, методы кулонометрического титрования урана и ванадия, хрома и ванадия, железа и ванадия, железа и титана в смеси. Наконец, кулонометрический метод допускает автоматизацию процесса титрования и управление им на расстоянии, что имеет важное значение при определении, например, различных искусственных радиоактивных элементов. [c.273]

В неконсервированной пробе обычно протекают различные биохимические процессы, вызванные деятельностью микроорганизмов или планктона. Эти процессы протекают в отобранной пробе иначе, чем в первоначальной среде, и ведут к окислению или восстановлению некоторых компонентов пробы нитраты восстанавливаются до нитритов или до аммония, сульфаты — до сульфидов, расходуется кислород или, наоборот, происходит окисление сульфидов, сульфитов, железа (II), цианидов и т. д. Влияние различных факторов на изменение компонентов, содержащихся в воде, может быть непосредственным или косвенным. Органолептические свойства воды, например запах и вкус, а также цвет, мутность и прозрачность воды, могут измениться. Некоторые компоненты (железо, медь, кадмий алюминий, марганец, хром, цинк, фосфаты и т. п.) могут адсорбироваться на стенках бутыли или выщелачиваться из стекла или пластмассы-бутыли (бор, кремний, натрий, калий, различные ионы, адсорбированные полиэтиленом при предшествующем использовании бутыли). [c.21]

Металлы и неметаллы играют известную роль и в аналитической химии. Большая группа металлов — алюминий, железо, цинк, магний, олово, никель — применяются в качестве восстановителей. Натрий используют для определения хлора в органических веществах, при восстановлении и гидрировании многих органических соединений, для глубокой осушки органических жидкостей, для приготовления амальгам и т. д. Бром служит окислителем при аналитических определениях марганца, никеля, хрома, висмута, железа, цианидов, роданидов, мочевины, муравьиной кислоты. [c.20]

Нейтрализация производится в резервуаре, в который подают сначала определенное количество кислых растворов из соответствующего складского резервуара или из резервуара восстановления хрома. Затем часть кислот нейтрализуют щелочными растворами, получаемыми из резервуаров окисления цианидов или из соответствующего складского резервуара, остальные кислоты нейтрализуют известковым молоком. Когда раствор становится щелочным, тяжелые металлы осаждаются в качестве гидроксидов. [c.323]

Своеобразие статических характеристик процессов, окисления цианидов и восстановления хрома уже отмечалось. Затруднения в связи с их возможной неоднозначностью и, следовательно, дрейфом величины ЭДС, соответствующей точкам эквивалентности, можно устранить, например, регулированием по величине ЭДС, соответствующей выходу кривой на ее пологую часть (см. рис. XI.15 и XI.18). Правда, такое гарантированное регулирование связано с перерасходом реагента. [c.212]

Согласно данному способу детали после покрытия погружают в регенерационный раствор, содержащий альдегид или вещество способное превращаться в альдегид и, в случае необходимости, окисляющий агент. При этом происходит осаждение избытка металла из остатка раствора, используемого для гальванопокрытия, в виде свободного металла или его гидроксида, а также разложение цианидов и восстановление шестивалентного хрома в трехвалентный. В этом процессе могут быть регеиерироваиы как раствор для гальванопокрытия, так и регенерирующий раствор. [c.95]

Такая задача возникает при проведении некоторых реакций, например окислительно-восстановительных. Ниже рассмотрены системы стабилизации pH в диапазонах 10,5 - 11,0 и 2 - 2,5 для создания оптимальных условий при окислении цианидов и восстановления шестивалентного хрома, содержащихся в сточных водах отделений металлопокрытий и других производств. Для нейтрализации двухпозиционные САР применяются редко. Исключение составляют системы автоматического управления реакторами периодическогс> действия. [c.179]

В настоящее время большое распространение получают физико-химические методы очистки сточных вод, благодаря которым в производство возвращают не только очищенную воду, но и ценные металлы. Для очистки сточных вод с общим со-лесодержанием до 2—3 г/л рекомендуют применять в основном метод ионного обмена, который обладает универсальностью и позволяет удалять тяжелые металлы не только в виде катионов, но и анионов. Другим перспективным методом очистки -сточных вод является метод обратного осмоса. Современные высокоселективные обратноосмотические мембраны делают метод весьма эффективным и экономичным. Электрохимический способ наиболее часто применяется для удаления шестивалентного хрома из сточных вод. Способ заключается в восстановлении Сг +—>-Сг + с помощью ионов двухвалентного железа и осаждении Сг(ОН)з. Применяют также электрохимические методы очистки цианидсодержащей сточной воды, заключающийся в окислении цианидов на графитовых анодах, а также извлечения ионов тяжелых металлов (иногда селективно на вращающихся катодах при заданных потенциалах осаждения). Электрохимический способ очистки более экономичен для растворов, содержащих более чем 0,1 г/л металлов. Для очистки сточных вод гальванических производств используют также процессы электрокоагуляции. При этом применяют электролизеры с анодами из низкоуглеродистых сталей, которые растворяются в про- [c.350]

Мешающие вещества. Вместе с хлоридами титруются броми-ды и иодиды. Их можно определить отдельно соответствующими методами и содержание их вычесть из результатов титрования. Сульфит-, тиосульфат-, сульфид-, роданид- и цианид-ионы, мешающие определению, следует предварительно окислить кипяче нием с пероксидом водорода в щелочной среде. Органические ве щества в большой концентрации мешают определению. Их сле-> дует предварительно удалить, как описано в разд. 7.14.7.1, или окислить перманганатом калия в щелочной среде с последующим восстановлением пероксидом водорода и отфильтровыванием осадка водного диоксида марганца. Мешает железо(III) в концентрациях, превышающих 10 мг/л его следует связать добав-лением нескольких капель 5 %-ного раствора фосфата натрия. Мешают ионы цинка, свинца, алюминия, никеля и хрома(III) в концентрациях, превышающих 100 мг/л, а хромат ионы в концентрациях выше 2 мг/л. [c.224]

Однако если цианоникелат(И) восстанавливать избытком калия, то цианоникелат(1) не образуется [701. Аналогично образуются соединения K4[ o(GN)4[ [711 и K4[Pd( N)4[ [721, которые содержат переходные металлы в нулевой степени окисления. С другой стороны, при восстановлении циано-комплекса хрома(1П) образуется соединение с хромом(1), а аналогичные соединения марганца восстанавливаются в смесь комплексных цианидов, содержащих марга-нец(1) и марганец(О) [73]. [c.64]

Наиболее простым решением этого вопроса следует считать сбор отработавших электролитов в специальные резервуарььнакопители и постепенный выпуск их в поток промывных вод с постоянным расходом. При повышении концентраций цианид-ионов и особенно шестивалентного хрома в промывных сточных водах ускоряется протекание реакций окисления и восстановления и сокращается расход реагентов, приближаясь к стехиометрическим соотношениям (см. п. 2 гл. XI). В данном случае обычно применяют позиционные системы, что обусловлено особенностями статической характеристики нейтрализации по pH. В сильнокислотной области (очистка от хрома) и в сильнощелочной области (очистка от цианидов) малым ЛрН соответствуют довольно большие добавки реагента, что приводит к меньшим статическим ошибкам прм позиционном регулировании. [c.212]

Среди распространенных металлов, покрытия из которых получают в промышленной гальванотехнике, только никель неизменно получают путем восстановления его аквокатиона. Медь, серебро, золото, кадмий и цинк обычно осаждают из растворов комплексных цианидов олово и хром — из кислородсодержащих анионов, а в ряде случаев олово — из комплексных фтористых соединений. Ванны для осаждения металлов платиновой группы содержат только комплексные ионы. Тенденция образовывать комплексы из этих металлов настолько сильна, что вряд ли в водном растворе вообще может существовать аквокатион тако- [c.333]

Присутствие некоторых вешеств в сточных водах препятствует удалению тяжелых металлов, поэтому требуется предварительная обработка сточных вод. Например, цианид и аммиак образз от комплексы со многими металлами, ограничивая тем самым возможность их осаждения. Поэтому цианид предварительно удаляют щелочным хлорированием или окислением пероксидом водорода, а аммиак -отцувкой, хлорированием или ионообменным путем. Шестиваленткый хром должен быть восстановлен до трехвалентного перед его осаждением известью. В качестве восстанавливающих агентов обычно используют сульфат железа, метабисульфит натрия и диоксид серы. [c.67]