Теория Майера

В случае выравнивания концентрации компонентов, например бинарной смеси, различная скорость движения молекул компонентов могла бы создать на фронте диффузии градиент давления. Но возникает специфическое течение всего газа от большего давления к меньшему, приводящее к постоянству давления. Это постоянство означает, что возникает один общий коэффициент диффузии Di2, описывающий перенос как первого, так и второго компонента. Простейшая теория Майера приводит к следующему выражению для [c.264]

С — постоянная уравнения БЭТ, общее обозначение константы с — скорость света с — молярная концентрация Су — теплоемкость при постоянном объеме Ср — теплоемкость прн постоянном давлении Р — коэффициент изотермической сжимаемости р. — 1-й неприводимый интеграл теории Майера (в статистике) [c.304]

Приведенное уравнение для О не учитывает различия характеристик (например, и) различных молекул в смеси, поэтому оно относится к самодиффузии. Для смеси газов при наличии градиента концентрации из-за различия потоков компонентов, казалось бы, должен был возникнуть перепад давления. Однако такой перепад создает движение всего газа. В результате, например, в бинарной смеси устанавливается некоторый общий коэффициент диффузии Оп- В простейшей теории Майера [c.189]

Используя упомянутую выше теорему Майера, можно показать, что, пренебрегая вкладом в бинарную функцию распределения мостовых диа- [c.331]

Согласно теории Майера [18] [c.440]

Мы видим, что в формулах теории Майера, помимо параметров, характеризующих свойства ионов, содержатся такие величины, как и j. Эти величины пе вычисляются теорией, а предполагаются известными из опыта. [c.441]

Соль Концентрация, моль/л Теория Майера Теория Дебая-Хюккеля (г + Г-) [c.441]

Главной причиной перечисленных выше несовершенств теории Майера является, повидимому, недопустимость использования модели раствора, применимой в случае малых концентраций, тогда, когда растворы являются концентрированными. Никакие математические ухищрения, естественно, не могут спасти положение. [c.442]

Теория Майера является последовательной статистико-механической теорией. Ее недостаток в громоздкости комбинаторики, трудности практического использования и невозможности оперирования компактными аналитическими выражениями. Недостатком теории является и то обстоятельство, что в ней остается в какой-то мере открытым вопрос обоснования предельных законов, так как не доказано отсутствие членов, дающих вклад того же порядка величины, что и циклы. [c.9]

Авторы последнего исследования пишут Интересно отметить, что опалесценция совершенно не наблюдалась вблизи критической температуры ни при нагревании, ни при охлаждении... По теории Майера о жидкостях в критической области следовало ожидать, что опалесценция обусловлена различием в плотностях в критической точке. Отсутствие опалесценции указывает поэтому либо на неправильность теории, либо на то, что для водорода различие в плотностях крайне мало. [c.139]

Интересно отметить, что наши прямые определения критического давления и критической температуры хорошо согласуются с лейденскими вычислениями по данным Р — V — Т. Значения критической температуры отличаются только на 0,07°. Так как лейденские данные были получены по изотерме Р — V, обладающей точкой перегиба (а также по данным для упругости насыщенного пара), то отсюда следует либо отсутствие горизонтального участка еа изотермах Р — и для водорода при температурах выше критической, либо крайне незначительный температурный интервал, в котором мог бы наблюдаться этот горизонтальный участок. Первое предположение противоречит теории Майера . [c.139]

Этот результат — большое достижение статистической термодинамики реальных газов. Достаточно строгая и общая теория позволила получить в общем виде уравнение состояния в вириальной форме, причем вириальные коэффициенты В отражают свойства и вклад групповых взаимодействий в поведение газа в целом. Кроме того, важный вывод из теории состоит в том, что был найден общий вид уравнения состояния, который совпал с вириальным уравнением, предложенным первоначально из чисто математических соображений, как гибкая многоконстантная экстраполяционная формула для любых зависимостей р У, Т). И тем не менее оказалось, что параметры вириальных уравнений непосредственно связаны с параметрами уравнения межмолекулярного взаимодействия часгиц. Теория Майера и Гепперт-Майер достаточно хорошо описывает свойства реальных газов, но она оказалась неприменимой к явлениям конденсации и для описания жидкостей, в которых выделение отдельных групп уже не имеет физического смысла. [c.255]

Таким образом майеровская диаграммная техника может быть построена простым пересуммированием диаграммных рядов для теории поля (1У.18), (IV.19). Дальнейшее частичное суммирование этих рядов, позволяющее перейти сначала к связным, а затем к неприводимым наборам диаграмм, осуществляется на основе соответственно первой и второй теорем Майера [186]. Последняя из них позволяет представить выражение для давления в виде ряда Тейлора по степеням р" плотности р, коэффициенты которого зависят только от температуры. При этом значение вириального коэффициента определяется га-неприводимым интегралом рп( ), которому отвечает полный набор одноименных диаграмм Майера с п вершинами. [c.261]

Более ранняя периодическая теория Майера — Томпкинса основана на предположении, что движение жидкости в колонке с N теоретическими тарелками осуществляется скачками от тарелки к тарелке . Каждая тарелка имеет одинаковую массу смолы, т, и одинаковый объем раствора, v. При пропускании жидкости через колонку объем раствора, v, перемещается вниз по колонке от тарелки к тарелке. Компонент М также переносится вниз и распределяется между обеими фазами в соответствии с уравнением [c.52]

Брот использовал, как упоминалось, ту же модель, но с произвольным порядком взаимодействия. Метод решения — обобщенный метод групп конденсационной теории Майера [38] в сочетании с методом Кирквуда [39] для решения проблемы порядок — беспорядок в сплавах. Результатом работы явилось наличие критической концентрации р = . Брот использовал обменный потенциал [c.241]

Основным предположением теории Майера — Заупе является следующее в нематическом состояний в жидком кристалле молекулы создают анизатропный нематический потенциал. В этом потенциале любая пробная молекула нематика ориентируется так, чтобы ее энергия была минимальной (тепловое движение, естественно, препятствует этой ориентации). Энергия отдельной молекулы в нематическом жидком кристалле предполагается, по Майеру — Заупе, равной [c.38]

Таким образом, согласно теории Майера - Заупе, параметр ориентационного порядка 5 нужно находить из уравнения, [c.39]

Глюкауф дал критику теории Майера и Томпкинса, исходя из несоответствия действительного механизма физической модели статического равновесного процесса. Он вывел соответствующее уравнение, основанное на переносе с тарелки на тарелку бесконечно малого объема раствора, как это было сделано Мартином и Синджем, но выразил результаты в тех же терминах, что Майер и Томпкинс, и оценил степень расхождения результатов. Оказалось, что модель Майера и Томпкинса предсказывает более полное разделение, чем это наблюдается в действительности. Расхождение становится особенно заметным для [c.569]

Согласно Глюкауфу, для колонки с 1000 теоретических тарелок, фактором разделения 1,2 и отношением объема раствора между зернами к объему раствора в твердой фазе 1 5, уровень загрязнения, обусловленный присутствием ко1Мпонента из соседней зоны, в 3 раза больше, чем рассчитанный по теории Майера и Томпкинса. Для колонки со 160 теоретическими тарелками такое расхождение имеет место при факторе разделения, равном 1,5. Очевидно, что приближенная теория Майера и Томпкинса верна лишь при особых условиях. [c.570]

Для выяснения вопроса о принципиальности различия поведения системы, согласно классической точке зрения и теории Майера — Гаррисона, нами были произведены прямые измерения Ар и проведена макро- и микрофотосъемка явления перехода бинарной расслаивающейся смеси СНдОН — H. gHi4 с целью воспроизведения явлений, наблюдавшихся сторонниками обеих точек зрения. Показано, что в зависимости от условий опыта переход через критическую область может быть осуществлен двумя способами. [c.140]

Теория Майера развивалась далее в двух направлениях. Пуарье [34] проведены расчеты, учитывающие упомянутую выше поправку для коэффициента активности, поправку на зависимость диэлектрической постоянной от концентрации и т. д. В этом же направлении проведены расчеты Бенсона [35]. Сравнение с опытом [34, 35] указывает на хорошее согласие до концентраций 0,4 моль1л. В другом направлении развивается теория в работе Хага [36]. При помощи преобразования Фурье Хага заново вычисляет суммы, рассмотренные Майером, и учитывает ряд дополнительных членов. Им получена формула для осмотического коэффициента с учетом члена порядка [c.9]

Наряду со строением, важнейшим в проблеме жидкокристаллических растворов немезоморфньк веществ, является вопрос о межмолекулярном взаимодействии. Теория Майера—Заупе для нематических жидких кристаллов даже с учетом уточнений не может быть универсально применимой к жидкокристаллическим растворам. Это связано с большим разнообразием немезогенов, используемых в качестве растворенных веществ, и требует учета не только дисперсионного взаимодействия, но и других сил в зависимости от природы немезогена. [c.251]

Приближенная теория Майера - Заупе может служить основой статистической термодинамики жидкокристаллического состояния для определения количественной связи между макро скопиче скими свойствами и индивидуальными характеристиками составляющих систему частиц. Она позволяет установить причину дальнего ориентационного упорядочения и предсказать число и тип термодинамиче ски устойчивых модификаций системы. Теория Майера-Заупе впоследствии неоднократно модифицировалась, однако ее нельзя считать завершенной. Это в значительной степени обусловлено трудностями адекватного учета сил межчастичного взаимодействия. [c.233]

Так как молекулы спиновых зондов не тождественны молекулам жидкого кристалла, то степени упорядоченности зонда Зц нельзя непосредственно приписывать молекулам среды. Одпако в теории нелштических жидких кристаллов удается степень упорядоченности зонда связать со степенью упорядоченности самого жидкого кристалла [144]. Исследуя экспериментальные зависимости величин Зц зондов от внешних условий, например температуры жидкого кристалла, удается проанализировать правильность использованной теории строения жидкого кристалла. Так, в работе [144] при исследовании ориентации ряда комплексов ванадила в нематических жидких кристаллах показано, что теория Майера—Заупе [146], предполагающая ван-дер-вальсово взаимодействие между молекулами жидкого кристалла и основанная на выборе ориентирующего межмолекулярного потенциала в виде [c.160]

Теория самосогласованного поля с -взаимодействием (теория Майера — Заупе) [c.57]

Малость этой величины нельзя объяснить теорией Майера — Заупе и фактически любой теорией, где взаимодействие описывается одной константой связи. Адекватная картина должна включать некоторый малый параметр. [c.70]

Кратко изложенная теория Майера и Марка, как мы увидим ниже, позволяет удовлетворительно объяснить многие реакции, протекающие с высокомолекулярными соединениями, как, например, с целлюлозой, коллагеном, желатиной, крахмалом и др. Надо только заметить, что, повидимому, большинство веществ, аналогичных выщеуказанным, имеют не только цепочечное строение, но и состоят из агрегатов. [c.265]

Теория Майера и Марка подверглась существенной эволюции, так же как и теория Штаудингера. Следует отметить, что в литературе можно встретить высказывания, что будто Майер и Марк признавали существование агрегатов только с параллельно расположенными цепями. В действительности это не так, потому что под агрегатом Майер и Марк всегда понимали группу цепей, связанных друг с другом силами Ван-дер-Ваальса, принимая, что расположение самих цепей в мицеллах может меняться в широких пределах в зависимости от йредвари-тельной обработки вещества, природы растворителя, температуры и других факторов . Гернгросс распространил их воззрения на строение белков и сделал допущение о существовании агрегатов бахромчатого типа, т. е. таких, у которых наблюдается только местная параллельность целей (рис. 77). Новые взгляды в этой области позднее были развиты Роговиным. [c.266]

Теория Майера — Заупе позволяет рассчитать температуру изотропного перехода [c.11]

Одно из объяснений наблюдаемых зависимостей в свете теории Майера — Заупе дают Грей и Мосли [23]. [c.18]

Хорошо известно, что даже в случае простейших веществ, таких, как аргон или криптон, в настоящее время нет еще удовлетворительной теории жидкого состояния. Теории Майера [24], Кирквуда [25] и Борна и Грина [41] можно для практических целей считать строгими, и они, вероятно, дали бы прекрасное совпадение с наблюдаемыми на опыте термодиналшческнми свойствами классических (т. е. невырожденных) жидкостей со сферическими или эффективно сферичеокихми симметричными молекулами однако уравнения, которые можно записать, столь сложны, что их нельзя решить для получения нужных численных результатов. Наилучшее, что можно сделать в этом направлении в настоящее время, это — использовать суперпозиционное приближение Кирквуда. Имеется также целый ряд приближенных теорий жидкости, однако ни одна из этих теорий не является в действительности вполне правильной. [c.291]

Соль Концентрация, МОЛЬ/Л Теория Майера Теория Дебая—Хюикеля (Г+ + Г-) [c.441]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология