Конденсационная теория

На основании этих данных Маттес отвергает конденсационную теорию и теорию достройки для объяснения полимеризации лактама. [c.29]

Теория присоединения радикала и конденсационная теория исходят из одинакового предположения, что превращение лактама в полимер происходит через промежуточное соединение лактама по теории присоединения радикала—через присоединение радикала лактама по конденсационной теории —через соединение лактама с катализатором, в то время как теория достройки предполагает, что лактам непосредственно реагирует с концевой группой полимера. [c.29]

В последнее время Вилот провел новые исследования с тщательно очищенным лактамом. Результаты этих исследований говорят в пользу конденсационной теории. Фракционирование различных полимеров капролактама показало, что, независимо от средней степени полимеризации, в каждой стадии процесса имеется нормальное статистическое распределение молекул по степеням полимеризации. [c.31]

Уже в первой работе этой серии [231] было показано, что поли-конденсационная теория образования поликапроамида является недостаточной. Если даже исходить из предположения, что в результате очень высокой скорости гидролиза образуется аминокапроновая кислота, все же скорость ее поликонденсации при сравнении [c.272]

Проработка сублимационного объемно-центробежного способа Исследования вихревых труб и аппаратов и опыт эксплуатации промышленных образцов показали их высокие конденсационно-сепарационные свойства при очистке парогазовых смесей. Однако какая-то доля сконденсировавшихся паров выносится из аппаратов. Эти факты объясняются положениями качественной теории процесса энергетического разделения газа в вихревой трубе. Как было показано, в случае жидкой дисперсной фазы найдено много интересных оригинальных конструктивных решений ее сепарации и повышения общей эффективности вихревой трубы и аппаратов. Однако эти решения не могут быть использованы для случая сублимирующихся продуктов, в частности, продуктов парофазного окисления дурола, так как они обладают пирофорными свойствами. В этом случае в конструкции аппарата должны быть исключены застойные зоны, в которых могла бы скапливаться дисперсная фаза. [c.110]

Остановимся прежде всего на самом простом случае конденсационного образования аэрозольных частиц в очищенном от конденсационных ядер пересыщенном пространстве, т. е. на гом )ген-ном образовании новой фазы в пересыщенной системе. Созданная Фольмером [6 ] теория этого процесса лежит в основе всех более сложных случаев, рассмотренных ниже. [c.95]

Процесс образования зародышей на ионах, который столь важен для камеры Вильсона, не играет, по-видимому, большой роли в конденсационных процессах в атмосфере, так как там имеются ядра, вызывающие конденсацию при сравнительно малом пересыщении. Теория конденсации на ядрах чрезвычайно сложна в силу того, что и свойства, и структура этих ядер сложны н разнообразны. [c.103]

Современная коллоидная химия включает следующие основные разде.ты 1) молекулярно-кинетические явления (броуновское движение, диффузия) в дисперсных системах гидродинамика дисперсных систем дисперсионный анализ 2) поверхностные явления адсорбция (термодинамика и кинетика), смачивание, адгезия, поверхностно-химические процессы в дисперсных системах строение и свойства поверхностных (адсорбционных) слоев 3) теория возникновения новой (дисперсной) фазы в метастабильной (пересыщенной) среде конденсационные методы образования дисперсных систем 4) теория устойчивости, коагуляции и стабилизации коллоидно-дисперсных систем строение частиц дисперсной фазы (мицелл) 5) физико-химическая механика дисперсных систем, включающая теорию механического диспергирования, явления адсорбционного понижения прочности твердых тел, реологию дисперсных систем образование и механические свойства пространственных структур в дисперсных системах 6) электрические и электрокинетические явления в дисперсных системах 7) оптические явления в дисперсных системах (коллоидная оптика)—светорассеяние, светопоглощение коллоидная химия фотографических процессов. [c.281]

Данная глава касается преимущественно образования лиофобных дисперсных систем при этом предполагается, что их стабилизация тем или иным путем обеспечена. Наряду с изложением основ термодинамики дисперсных систем наибольшее внимание здесь уделено теории конденсационного образования таких систем в процессах выделения новой фазы из исходной метастабильной системы. Основные закономерности диспергирования рассматриваются преимущественно в заключительной гл. XI, посвященной физико-химической механике. [c.112]

В более ранних исследованиях также было обнаружено, что в области моно- и полимолекулярной адсорбции не наблюдается замерзания адсорбированного вещества. Фазовый переход имел место только в капиллярно-конденсационной области изотермы адсорбции. Это явление большинство исследователей интерпретирует с позиции теории капиллярной конденсации, согласно которой понижение температуры затвердевания жидкости связывается с понижением давления насыщенного пара над менисками в капиллярах. [c.50]

Вторую моду образуют аэрозоли, иногда называемые частицами Ми (по имени исследователя, создавшего теорию рассеяния света такими частицами). Они возникают главным образом за счет коагуляции уже существующих частиц ядерной моды или их роста в результате гетерогенной конденсации различных газов (например, паров воды). Поэтому эту моду называют также коагуляционной или конденсационной. [c.120]

ИЛИ совместное связывание меньших по размеру молекулярных единиц в ббльшие. Образование зародышей и рост дискретных частиц до начала агрегации многими исследователями не были установлены, вследствие чего они придерживались такого представления, что молекулы 51 (ОН)4, подобно многим органическим полимерам, вначале полимеризовались в силоксановые цепочки, которые затем разветвлялись и связывались поперечными связями. Даже в настоящее время все еще делаются попытки применить идею о подобном поведении мономера и перенести теорию конденсационной полимеризации из органической химии на систему кремнезема. Фактически же нет никакой связи или аналогии между полимеризованной в водных растворах кремневой кислотой и органическими полимерами конденсационного типа. (Однако совсем иначе ведет себя кремнезем в расплавах стекла, и поэтому, как показано Массоном [31, в этом случае применима обычная теория полимеров . ) [c.236]

Известно, что большинство адсорбционных характеристик пористых тел можно получить из данных капиллярно-конденсационной части изотермы (5, г, 1/ . Произведенные таким образом расчеты, основанные на теории капиллярной конденсации, содержат ряд упрощающих допущений. Важно было выяснить, насколько последние оправдываются для оценки пористой структуры. Для этого исследованы [128] адсорбционно-десорбционные изотермы паров многих веществ, резко отличающихся по своим химическим свойствам и молекулярным константам (разные молярные объемы, величины поверхностного натяжения и др.), на наиболее крупнопористом образце эталонного ряда — силикагеле Е. Надежность адсорбционно-структурного метода проверяли сопоставлением с результатами, полученными другими независимыми методами. [c.151]

Современная наука признает существование всех типов вод, образовавшихся по перечисленным в п. 3.14.1.2 теориям — инфильтрационных, конденсационных, ювенильных и седиментационных. В водоснабжении и гидротехнике используют в основном залегающие близко к поверхности Земли инфильтрационные и конденсационные воды. [c.249]

Брот использовал, как упоминалось, ту же модель, но с произвольным порядком взаимодействия. Метод решения — обобщенный метод групп конденсационной теории Майера [38] в сочетании с методом Кирквуда [39] для решения проблемы порядок — беспорядок в сплавах. Результатом работы явилось наличие критической концентрации р = . Брот использовал обменный потенциал [c.241]

В 1877 г. немецкий гидролог О. Фольгер выступил с конденсационной теорией происхождения подземных вод. О утверждал, что в холодных пористых породах верхних слоев земли происходит конденсация (сгущение) водяных паров воздуха, которая в итоге приводит к накапливанию подземных вод. [c.110]

Конденсационная теория. Взятая в качестве катализатора бензойная кислота образует с лактамом бензоилами-нокапроновую кислоту. При последующем замещении бензойная кислота вновь отщепляется (однамолекула на каждую цепь) и начинается затем новый цикл. [c.28]

Тип и свойства структур, образующихся в коллоидных системах, зависят от характера сил взаимодействия между частицами. Согласно теории етруктурообразования все структуры в коллоидных системах разделяются на два типа коагуляционные и конденсационно-кристал-лизационные. В основу этой классификации положена потенциальная кривая взаимодействия частиц, вытекающая из теории ДЛФО (см. рис. 46). [c.187]

В гл. 1 мы показали, что дисперсные системы образуются либо при раздроблении большой фазы, либо при конденсации молекул в пересыщенной системе. Поэтому конденсационное образование новой фазы представляет собой чрезвычайно важный, фундаментальный вопрос коллоидной химии. К сожалению, теория этого процесса и его экспериментальное исследование далеки от своего завершения. В настоящее время наиболее удовлетворительные результаты получены для самого простого случая — образования новой фазы в газовой среде, т. е. образования аэрозоля. По этой причине в нашем кратком изложении мы ограничимся только примерами из области аэрозолей. Но чтобы подчеркнуть общее значение этого вопроса, мы решили в настоящем издании поместить его в об1цей части курса. [c.95]

Не описывая подробно эту и последующие работы (Зандер и Дамкёлер, 1943 г. Кларк и Родебуш, 1953 г.), отметим лишь, что они удовлетворительно подтверждают теорию. Разумеется, очень важно, чтобы в системе предварительно пе было никаких центров конденсации, на которых, как мы увидим далее, капли образовывались бы гораздо легче. Такая очистка легко осуществляется в камере Вильсона путем многократной конденсации при этом все конденсационные ядра, имеющиеся в газовой фазе, постепенно осаждаются, а критическое пересыщение, при котором начинается образование новой фазы, возрастает. Когда последнее достигает своего максимального значения, которое уже не меняется при повторной конденсации, можно считать, что очистка системы достигнута и налицо процесс фазообразования без участия конденсационных ядер. [c.98]

Дальнейшее развитие теории конденсации предполагает более подробный учет свойств конденсационных ядер. В последующем (Крыстанов, 1957 г. Каишев и Мутафчиев, 1959 г.) был рассмотрен случай неполностью смачиваемых ядер. Оказалось, что активность ядра зависит от его смачиваемости (от краевого угла). [c.103]

Между малорастворимыми кристалликами дигидрата, выделяющимися в условиях сильного пересыщения и ограниченной подвижности ( стиснутости ), возникают (флуктуационным путем в соответствии с теорией зародышеобразования Гиббса—Фольмера) кристаллические мостики — фазовые контакты, превращающие пасту в камень. Подобным же образом происходит конденсационное (т. е. сопровождающее появление новой фазы) структурообразование в аморфных системах (5) неорганических (силикагелях, алюмосиликагелях) и (6) органических, включая биополимеры (желатина и др.). [c.308]

Таким образом, для конденсационного получения золей необходимо, чтобы концентрация вещества в растворе превышала растворимость, т. е. раствор должен быть пересыщенным. Эти условия являются общими как для образования высокодисперсного золя, так и обычного осадка твердой фазы. Однако, в первом случае требуется соблюдение особых условий, которые, согласно теории, разработанной Веймарном, заключаются в одновременности возникновения огромного числа зародышей дисперсной [c.23]

Таким образом, для конденсационного получения золей необходимо, чтобы концентрация вещества в растворе превышала растворимость, т. е. раствор должен быть пересыщенным. Эти условия являются общими как для образования высокодисперсного золя, так и обычного осадка твердой фазы. Однако в первом случае требуется соблюдение особых условий, которые, согласно теории, разработанной Веймарном, заключаются в одновременности возникновения огромного числа зародышей дисперсной фазы. Под зародышем следует понимать минимальное количество новой фазы, находящееся в равновесии с окружающей средой. [c.25]

Мембранное газоразделение-разделение на компоненты газовых смесей или их обогащение одним из компонентов. При использовании пористых перегородок с преим. размером пор (5-30)-10 мкм разделение газов происходит вследствие т. наз. кнудсеновской диффузии. Для ее осуществления необходимо, чтобы длина своб. пробега молекул была больше диаметра пор мембраны, т. е. частота столкновений молекул газа со стенками пор превышала частоту взаимных столкновений молекул. Поскольку средние скорости молекул в соответствии с кинетич. теорией газов обратно пропорциональны квадратному корню их масс, компоненты разделяемой смеси проникают через поры мембраны с различными скоростями. В результате пермеат обогащается компонентом с меньшей мол. массой, концентрат-с большей. Коэф. разделения смеси = и,/ 2 = (Мз/М,) , где 1 и 2-числа молей компонентов соотв. с мол. массами М1 и М2. В реальных условиях весьма трудно с помощью пористых мембран обеспечить чисто кнудсе-новский механизм разделения компонентов. Это объясняется адсорбцией или конденсацией их на стенках пор перегородки и возникновением дополнительного т. наз. конденсационного либо поверхностного газового потока, наличие к-рого приводит к снижению К . [c.25]

Сторонники этих представлений связывали роль ускорителей при вулканизации помимо прочего также и с их поверхностно-активными свойствами, способностью вследствие этого адсорбироваться на поверхности мицелл (Норлэндер) и пептизировать продукты первичной стадии взаимодействия каучука и серы (Вильямс, 1934 г.). Вместе с тем высказывались положения, которые в дальнейшем были забыты вместе с мицеллярной теорией строения каучука, но не утратили интереса и до наших дней. Так, Б. А. Догадкин [3] считал, что ускорители являются пептизаторами не мицелл каучука, а частиц серы, и полагал, что следствием этого процесса является ускорение гетерогенной реакции серы с каучуком в результате увеличения поверхности раздела между ними. Не менее интересны воззрения Фейхтера [1, с. 368], который в 1924 г. высказал предположение, что с каучуком реагируют активные продукты взаимодействия серы и ускорителя (без выделения активной серы), а ускоритель, не вступивший в реакцию, сохраняется в вулканизате в виде твердых кристаллических частиц (образующих, конечно, конденсационно-кристаллическую коллоидную структуру). [c.12]

Таким образом, основной характеристикой сопротивления материала как при статической, так и при динамической нагрузке служит механическая долговечность, т. е. время от момента приложения нагрузки до момента разрушения. В многочисленных работах, рассмотренных в обзорной статье Аскадского [283], показано, что существование временной зависимости прочности наблюдается для всех твердых тел и связано с самой природой разрушения. Эти работы подтвердили основное положение флуктуациоиной теории прочности, согласно которой разрушение полимерных и других твердых тел происходит во времени вследствие распада контактов и химических связей под действием нагрузки. Недавние исследования Влодавца и сотр. и Стратулата [288, 289] указали на принципиальную возмо кность использования измерений долговечности при изучении механических свойств не только монолитных твердых тел, но и дисперсных коагуляционных и конденсационных структур . [c.121]

Оказалось, что картина внутреннего строения твердого тела столь сложна, что появилась опасность чрезмерной детализации в ущерб разумным обобщениям. Однако А. В. Киселевым, В. М. Лукьяновичем, Л. В. Радушкевичем и С. П. Ждановым это многообразие было классифицировано пористые тела разделены ими на две большие группы — корпускулярного и губчатого строения (или [3] — на системы сложения и системы роста). Было обнаружено, что среди первых весьма многочисленна подгруппа тел глобулярного строения. Эти факты стимулировали новые теоретические исследования. Киселев [4] рассмотрел адсорбционные явления в глобулярных системах и строение глобулярного тела — силикагеля Радушкевич [5] создал точную теорию первого этапа капиллярной конденсации вблизи точек контакта глобул мы 16] — приближенную теорию последующих этапов и теорию капиллярно-конденсационного гистерезиса Щукин [7] — теорию прочности пористых тел глобулярного строения Неймарк и Шейнфайн [8] — теорию приготовления силикагелей с заданными параметрами структуры пор Слинько и сотр. [9] теоретически решили задачу создания катализаторов и носителей с оптимальной структурой пор, составленных из сферических частиц. Такие структуры экспериментально были созданы В. А. Дзисько в виде совокупности мелких первичных частиц с развитой поверхностью, склеенных в крупные вторичные глобулы, промежутки между которыми представляют широкие транспортные поры. [c.297]

Значительным недостатком всех приведенных теорий является отсутствие в них указаний на роль в процессе конденсационного образования твердой фазы среды, в которой происходит осаждение и влияние ее на структуру осадка. Особенно важна роль гидратации при выделении осадков гидроокисей алюминия и железа. Последние, как известно, оседают в очень гидратированном виде и в отдельных случаях дают даже студни. Объяснить эти явления можно лишь сильной гилрофильностью частиц гидроокисей. [c.133]

Таким образом, эффективность термической ректификации по данным работ [81, 82] определяется только параметрами испари-тельно-конденсационных процессов. Такое утверждение не соответствует результатам более поздних исследований, проведенных на ректификаторе Лува большего диаметра, чем в работе Стефановича. Кинг [156] при переходе к аппарату диаметром 0,18 м отметил значительное повышение ВЭТТ, составляющее в его опытах 0,6—1,05 м при изменении теплового числа от 1,2 до 5,0. Такое изменение удельной эффективности аппарата с изменением диаметра не может быть объяснено на основании теории Стефановича. О том же свидетельствуют данные, полученные Райхле и Биллетом [61], а также результаты промышленных испытаний ректификатора Лува диаметром 0,6 м. [c.55]

Наиболее важной задачей является выяснение механизма и количественных закономерностей конденсационных процессов образования дисперсных систем в связи с кинетикой образования новых фаз и особенно твердых тел, развитие теории диопергирования твердых тел различного рода на основе современных представлений о механизме их деформации и разрушения, разработка общей теории структурообразования, возникновения и развития коагуляционных, конденсационных и кристаллизационных пространственных структур в дисперсных системах. Исследования в этой области должны привести к установлению связи особенностей таких структур, кинетики их дальнейшего развития и старения при различных условиях с их механическими свойствами (прочностью, упругостью, пластичностью, вязкостью). Большое научное значение этих задач неразрывно связано с различными важнейшими народно-хозяйствен- [c.334]

Дальнейшие исследования в области физико-химической механики силикатных вяжущих веществ, выполненные О. И. Лукьяновой с И. Ю. Уваровой, Сунь Мань-лином и другими, дают основания для распространения кристаллизационной теории твердения на случаи образования конденсационных дисперсных структур из аморфных гидратов и продуктов промежуточной упоря-доченноста [71—77]. [c.370]

Поведение большого ряда полимеров (полистирола, полиметилметакрилата, поливинилового спирта, ацетилцеллюлозы, поливинилхлорида, полиэтилена, этилцеллюлозы, бензилцеллюло-зы, поливинилденхлорида, полиакриламида, полиакрилонитрила, конденсационных смол (найлона-6,6), крахмала, костного клея и т. п.) в процессе мастикации на холоду было описано Церезой [24, 25]. Обобщая влияние молекулярного веса, температуры, пластифицирующего действия растворителей и используемого механического режима на степень и скорость деструкции, Цереза разработал механическую теорию мастикации, сравнив ее с термическим разложением и ясно сформулировав их различия. [c.99]

Кинетическая теория газов позволила вывести аналитические соотношения для определения скорости сублимации льда и скорости конденсации водяного пара в твердое состояние только для условий высокого вакуума. При увеличении давления в среде определенная часть испарившихся молекул вещества не успевает отводиться и возвращается обратно на поверхность сублимации. Это явление в уравнении скорости сублимации учитывается коэффициентом сублимации к. При конденсации в условиях высокого вакуума и низких температур практически все молекулы газа и водяного пара, падающие на холодную поверхность в ассоциированном состоянии или по отдель юсти, адсорбируются при этом молекулы пара образуют твердую фазу, оставляя под слоем льда часть молекул неконденсирующихся газов водорода, азота, углекислого газа, дИфтордихлорметана, аргона, гелия. Этот эффект дает возможность создать высокопроизводительные адсорбционно-конденсационные насосы с коомическим разрежением. Теоретически пределом разрежения такого насоса является давление насыщения водяного пара, соответствующее температуре конденсации. [c.6]

Другим, не менее важным, с точки зрения атмосферной коррозии, свойством адсорбционных слоев воды является понижение температуры фазовых переходов. Было обнаружено [56], что в области моно- и полимолекулярной адсорбции не наблюдается замерзания адсорбированного вещества. Фазовый переход имел место только в капиллярно-конденсацион-ной области изотермы адсорбции. Это явление больщинство исследователей интерпретирует с позиций теории капиллярной конденсации, согласно которой понижение температуры затвердевания жидкости связывается с понижением упругости пара над менисками в капиллярах. [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология