Теплота образования, парциальные мольные

Так как химический потенциал компонента в различных фазах равновесной системы имеет одну и ту же величину, то в уравнениях (V, 30), (V, 30а) и (V, 31) летучести относятся к компонентам в любой фазе системы, а числа молей и мольные доли—к какой-либо одной из фаз. Если имеется равновесие бинарного жидкого (или твердого) раствора с его насыщенным паром, а последний—идеальный раствор идеальных газов, то в уравнении (V, 31а) можно мольные доли х и отнести к газовой фазе или к жидко-му раствору. В первом случае уравнение (V, 31а) приводится к особой форме уравнения Дальтона (в чем легко убедиться) и может быть использовано как таковое. Во втором случае, определив изменения парциальных давлений компонентов жидкого раствора с изменением его состава, можно найти изменение химических потенциалов компонентов жидкого раствора с его составом. Знание зависимости 1пД-(1пр,.) или l от состава раствора дает возможность вычислять многие термодинамические свойства раствора при данной температуре, а изучение тех же величин при различных температурах приводит к расчету теплот образования раствора. [c.182]

Здесь 5( д и гид — парциальные мольные энтропия и объем компонента / в идеальном растворе такого же состава, как и рассматриваемый неидеальный ДЯ,- — парциальная мольная теплота смешения компонента г. Поскольку образование идеального раствора происходит без изменения объема и без теплового эффекта, то парциальный мольный объем у,ид равен мольному объему чистого компонента, а ид —его энтропии при заданных температуре и давлении. Величина ДЯ выражает отнесенное к 1 моль количество теплоты, которое выделяется при прибавлении компонента г к такому большому количеству раствора, что его состав не меняется. Величина Sv выражает происходящее при этом изменение объема. [c.30]

Были сделаны следующие допущения 1) газ входит в раствор в виде атомов 2) закон Генри справедлив для всего ряда твердых растворов 3) активность твердого раствора a-Zr такая же, как и чистого металла 4) состав гидридной фазы ZrH постоянен и 5) парциальная мольная теплота растворения водорода в a-Zr и стандартная теплота образования гидридной фазы не зависят от температуры во всем интересующем нас температурном интервале. [c.224]

Нг(г) H(S) — /2 Нг(г)- Таким образом, серия измерений давлений разложения как функции температуры дает как парциальную мольную свободную энергию, так и парциальную мольную теплоту образования данного раствора водорода в металле. Так как эти значения для разных фаз различны, изучение системы Zr—Н в широком интервале концентраций и температур позволяет определить все необходимые термодинамические величины для описания этой системы. [c.228]

Стандартные парциальные мольные теплоты образования на г-атом водорода [c.229]

Так как рассматривается смешение при постоянном давлении, то парциальная мольная энтальпия смешения выражает собой количество теплоты, поглощаемое раствором при его образовании, в расчете на каждый киломоль -го компонента, вошедшего в состав [c.203]

Одной из особенностей систем полупроводник — примесь является высокая теплота растворения примесных элементов в полупроводниковых материалах (парциальная мольная теплота растворения многих примесей в германии и в кремнии составляет около 25 000 кал/моль). Поэтому в уравнении изменения свободной энергии, соответствующем образованию зародышей новой фазы, [c.376]

Примем, что компоненты А и В очень близки между собой по составу, величине и строению молекул, а следовательно, и по свойствам. Будем считать, что они не образуют между собой соединения и неассоциированы (или по крайней мере не меняют при образовании раствора своей степени ассоциации). Воспользуемся упрощенной схемой процесса испарения (см. 110) и примем, что энергия, необходимая для выделения молекул данного вида из раствора, остается такой же, как и чистого жидкого компонента, т. е. теплота его испарения в обоих случаях одинакова. Тогда парциальное давление насыщенного пара Каждого компонента над раствором при постоянной температуре должно быть пропорционально мольной доле его в растворе, т. е. Ра = аЛ/а и Рв = вЛ з- Коэффициент пропорциональности йд определяется при УУл = 1, а Ав —при Л/в=1 они равны давлениям насыщенного пара [c.307]

У11-3-1. Пусть А и В — жидкости. При температуре Т давление их паров равно Ра и Р соответственно, а мольная теплота испарения — АН а и АНв соответственно. Пар — идеальный газ. При смешении А и В получим идеальный раствор. Пусть Ра и Рв — парциальное давление паров А я В соответственно над раствором, содержащим па молей А и пв молей В. а) Выразите Ра и Рв через Ид, Пв, Ра и Рв- б) Следующие процессы выполняются обратимо при постоянной температуре Т. Для каждой стадии и всего процесса найдите АО и АН системы, содержащей Па молей А и Пр молей В (это не тепловой эффект образования идеального раствора) [c.66]

Р — общее давление вероятность гипотезы Pi — парциальное давление Q — теплота адсорбции R — газовая постоянная г — вектор скоростей но маршрутам <1 ris — скорость образования г-го вещества в целом по механизму и в s-ой стадии .кф 5 — конфигурационная и стандартная составляющие удельной мольной энтропии Т — абсолютная температура Т, S — символ активированного комплекса и — вектор скоростей стадий [c.9]

Константы равновесия К записывают различным образом через летучести (/С/), через парциальные давления (/Ср), через концентрации, выраженные в различных единицах (Кс), через мольные доли (Кх) или через активности компонентов (/Са). Соотношение между этими величинами зависит от соотношения между различными единицами измерения концентраций и от вида функций, связывающих летучести с давлениями или активности с концентрациями. Величину АОш можно рассчитать по теплотам и энтропиям образования реагентов, приводимым в термодинамических таблицах [c.187]

Многие природные цеолиты, например шабазит, гейландит и анальцит, также широко используются для разделения. В литературе имеются данные об изотермах сорбции Н2О и DgO шаба-зитом, гмелинитом и гейландитом [9]. Содержание воды, форма изотерм, изостерные теплоты и парциальная мольная энтропия адсорбции почти одинаковы для двух первых цеолитов. Форма изотерм для гейландита близка в прямоугольной. Свойства более 40 цеолитов рассмотрены в работе Херша [70]. Для цеолитной воды характерны широкие линии ядерного магнитного резонанса [3] (см. гл. 8). Интересно отметить, что в так называемых низших гидратах сульфата кальция, например в aS04 0,5H20, имеет место образование цеолитных адсорбционных комплексов и что медленное удаление воды сопровождается небольшим уменьшением межатомных расстояний в тригональной решетке сульфата кальция [26]. [c.16]

Парциальные мольные теплоты растворения кремния и марганца в растворе Si—Мп, содержащем 70 мол. % Si, равны, соответственно, —3800 и —83 500 дж1г-атом. Определить количество теплоты, выделяющейся при образовании 1 кг раствора этого состава. [c.171]

Если акво-ионы металлов побочных групп представляют собой химическое соединение в большей степени, чем гидратированные ионы щелочных или щелочноземельных металлов, то можно ожидать, что первые имеют наибольшую теплоту гидратации. Конечно, нельзя надеяться на то, что эта закономерность всегда справедлива, но ее можно применять, когда сравниваемые ионы имеют одинаковые заряд и радиусы. С таким ограничением это кажется справедливым, хотя не является причиной какого-нибудь значительного эффекта. Это видно из табл. 10, Б которой теплота гидратации некоторых ионов металлов в газообразном (СОСТОЯНИИ сравнивается с радиусом ионов (по Полингу и Гольдшмидту). Приведенные теплоты гидратации частично вычислены Латимером [24] на основании циклических процессов Фаянса — Борна, отчасти Уэббом [25], который использовал диэлектрические свойства воды и кажущийся радиус иона металла (вычисленный из парциального мольного объема и полной теплоты гидратации электролита при бесконечном разбавлении). Наконец, в табл. 10 сравниваются вычисленные значения теплот гидратации с теплотой образования некоторых ионов типичных амминов металлов в водном растворе. Часть данных принадлежит автору, другая часть взята из опубликованных калориметрических исследований. Можно видеть, что теплота образования амминов, которая, конечно, зависит от числа связанных молекул аммиака, увеличивается с устойчивостью аммиачного комплекса, о в целом очень мала по сравнению с теплотой гидратации. [c.80]

Теплота образования раствора невелика. Поэтому разность парциальных мольных энтальпий каждого из компонентов в двух фазах близка к теплоте испарения чистого компонента. Тогда можно сказать, что для положительного азеотропа [см. критерий (2.47)] производная ( Л 2 с Р)аз (как и производная (йЫ21с1Т) аз) положи- [c.61]