Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Метафосфаты структура

    Ионы Р04 " обладают способностью образовывать посред- ством кислородных мостиков полимерные анионы циклического или линейного строения. Циклические полифосфаты в соответствии с формулой М(РОз) называют метафосфатами, а линейные в соответствии с находящимся в их структуре концевым фрагментом состава РО4 — полифосфатами. [c.448]

    Метафосфаты имеют общую формулу М [Р0з]т1, например, при п, равном 3 или 4, три- или тетраметафосфаты. Структура ме- [c.280]


    Связки на основе полифосфатов содержат анион Р,10з +, (где и до 12) и имеют линейную структуру. Более высокой степенью поликонденсации обладают метафосфорная кислота и метафосфаты. Растворение метафосфатов с длинными цепочечными анионами представляет собой ионообменный процесс, приводящий к образованию вязкого раствора. Такие растворы используют как клеи-связки. Труднорастворимые щелочные метафосфаты растворяются в присутствии катионов, отличных от имеющихся в метафосфате. [c.22]

    Химическое поведение фосфора в воде хорошо изучено. Фосфор существует в природе в полностью окисленном состоянии в виде фосфата со степенью окисления +5. Фосфат может быть либо в простой орто-форме (фосфорная кислота или ее соли) либо в конденсированной форме. В последнем случае фосфаты делятся на полифосфаты, имеющие линейную структуру, и метафосфаты с кольцевой структурой. Соотношение различных неорганических форм ортофосфата зависит от pH. Каждый ион находится в равновесии с протонами и другими кислотными или основными частицами системы [c.49]

    Следует отметить, что вплоть до расстояния 10 A различие между обоими распределениями очень незначительно, и это тоже свидетельствует об общности структур, хотя детальный анализ, подобный проведенному для первых максимумов, затруднителен и не в такой степени достоверен. Отсутствие максимумов, отвечающих связям Р—О в кислородных тетраэдрах, говорит о том, что существенного взаимодействия Са и Mg с последними в данном случае не происходит. Однако в дальнейшем при повышении содержания Mg до 10% на разностном распределении появляется максимум, соответствующий связи Р—О. Остальные максимумы распределения также оказываются сдвинутыми по отношению к распределению с содержанием 3% Mg. Размытый максимум при 2—2,2 А становится явно выраженным на расстоянии 2,23 A. Наблюдаются измерения и в форме других максимумов. В то же время можно найти некоторую общность между двумя распределениями. Все это указывает на то, что при содержании 10% MgO начинается процесс взаимодействия с метафосфатом. [c.167]

    Действие полуторных окислов на структуру метафосфата при 900° С также отличается от взаимодействия при 450° С. Разностные распределения для двух температур совпадают между собой, за исключением больших расстояний. [c.168]

    Таким образом, проведенные рентгенографические исследования в совокупности с термографическими данными свидетельствуют о том, что указанные выше добавки в данных количествах и при данных условиях получения метафосфатов незначительно изменяют атомную структуру метафосфата калия, по крайней мере в отношении ее ближнего порядка в расположении атомов. В то же время данные по растворимости показывают значительное увеличение растворимости метафосфата калия в воде при введении добавок. [c.168]


    Поэтому можно сделать предположение, что изменепие растворимости в данном случае связано в основном не с изменением атомной и молекулярной структуры метафосфата калия, а с изменением условий его кристаллизации. В частности, распределение атомов примеси в объеме образца может затруднить кристаллизацию, что приведет к образованию более дисперсных кристаллов метафосфата. Проводимая в настоящее время работа позволит выяснить влияние стенени дисперсности кристаллов метафосфата калия на его растворимость в воде. [c.168]

    В табл. 4 перечислены кристаллические поли- и метафосфаты и приведены структуры их ионов или групп. [c.83]

    Перед детальным рассмотрением аналитической химии каждого из анионов, входящих в эту группу, следует остановиться на их номенклатуре. Устаревшая в настоящее время номенклатура была разработана в 1833 г., в соответствии с ней фосфаты делились на орто-, пирО и метафосфаты, сейчас эта номенклатура постепенно отмирает, но пока еще используется в литературе, посвященной технологическим вопросам. Однако современные классификации не всегда однозначны. Например, по одной классификации [1] метафосфаты —это линейные или циклические структуры, а по другой [2] — только циклические образования, для описания линейных структур предлагается использовать термин линейные полифосфаты . [c.415]

    Для фосфатов известно три гомологических ряда изополи-фосфаты (с цепочечными анионами) метафосфаты (с кольцеобразными анионами) и каркасные фосфаты (в структурах которых присутствуют разветвленны цепи и кольца, причем тетраэдры РО4 имеют две и более общие вершины с другими тетраэдрами). [c.549]

    Метафосфаты (МеРОз) -НзО — белые волокнистые кристаллические вещества моноклинной сингонии плотность при 20° соответственно 3,30 и 3,78 г/см [59, 60]. Параметры кристаллической решетки [60] соединение рубидия — а = 12,12 б = 4,23 с = 6,48 А Р = 85° соединение цезия — а = 12,71 Ь = 4,32, с == 6,83 А 3 = 83°. При нагревании метафосфаты рубидия и цезия полимеризуются, образуя кольцевые структуры. В отличие от (ЫаРОз),, и (КРОз) метафосфаты рубидия и цезия растворимы в воде [10]. [c.92]

    Эти структуры представляют собой длинные цепи чередующихся атомов кислорода и фосфора аналогичное строение имеют АзОАзОз, 5ЬОз и 8Ь0 2. Их образование и свойства будут обсуждаться в гл. 21. Для того чтобы различать структуры двух типов, присущие оксианионам одного и того же элемента в определенном состоянии окисления, к названиям этих оксианионов добавляют приставку орто-, если они обладают односвязной структурой (мономерные оксианионы), либо приставку мета-, если они имеют полимерную структуру. Например, РО4 называется ор-тофосфатным ионом, а (РО 3) — метафосфатным ионом. (К названиям нитрат-иона N01 и нитрит-иона ЫО 2 не добавляются подобные приставки, так как в данном случае каждому состоянию окисления азота соответствует всего одна структура.) Применение этого номенклатурного правила иллюстрируется примерами в табл. 20.1 и 20.2. Для ясности в эти таблицы включены формулы полимерных оксианионов. Полимерные ионы всегда можно опознать по приставке мета-. Существование метаформ оксианионов следует ожидать для любого элемента, оксианион которого в ортоформе имеет ионный заряд 3 — или 4 —, поскольку в этом случае потеря одного иона О приводит к образованию частицы, которая все же имеет отрицательный заряд. При этом состояние окисления центрального атома остается без изменения. Например, можно представить себе, что ион метафосфата образуется из иона ортофосфата в результате потери ионов О  [c.360]

    Метафосфаты рубидия и цезия в отличие от (МаРОз) и (КРОз)п растворимы в воде. При нагревании метафосфаты подвергаются полимеризации с образованием кольцевых структур. При быстром охлаждении расплава метафосфата, имеющего температуру около 1000°С (путем введения расплава небольшими порциями в хлороформ, охлажденный до —70° С), образуется около 5—6% циклического метафосфата (МеРОз) с одновременным уменьшением средней длины цепей у линейных полимеров, например у (СзРОз) , с 112 единиц [РОз] до 40 единиц [323]. Быстро охлажденный, закаленный (СзРОз) лучше растворяется в воде и не образует вязких, желатинообразных растворов [323—325]. В обычных условиях почти всегда приходится иметь дело только с полимерными метафосфатами. [c.130]

    При дегидратации ортофосфатов натрия образуются различные конденсированные фосфаты2,66-78 структурой - , аналогичной силикатам, так как координационное число как кремния, так и фосфора по отношению к кислороду всегда равно четырем. Один из четырех атомов кислорода связан с пятивалентным атомом фосфора двойной связью и поэтому не может быть связующим звеном между двумя атомами фосфора. В зависимости от строения конденсированные фосфаты относят к метафосфатам или полифосфатам. [c.280]

    Ч Высокополимерны фосфаты часто обладают (в пределах аналити-ских ошибок) таким же составом, как и метафосфаты, т. е. соединения с обплей формулой ]И1Р0з. Но настоящие метафосфаты имеют не цепную, а кольцевую структуру. Известны три- и тетражтафосфаты  [c.681]

    Соли метафосфорной кислоты — метафосфаты аналитического состава М РОз (величину и структуру молекул см. на стр. 681) подучаются при прокаливании одноза-мещенных фосфатов. Наиболее важно образование метафосфата натрия при прокаливании фосфорной соли (NH4)NaHP04= НаРОз+ H2O4-NH3. [c.689]


    Как уже было отмечено, метафосфорная кислота и метафоСфаты в растворе и в расплаве находятся не в мономерной форме НРО3 и М РОз, но в виде полимеров, имеющих кольцевую (циклическую) структуру (три- и тетраметафосфорная кислота или три- и тетраметафосфаты). В водном растворе с течением времени метафосфорная кислота претерпевает превращения. Гидролиз идет главным образом до ортофосфорной кислоты. При осторожном гидролизе можно, однако, добиться простого расщепления колец с образованием полифосфорных кислот, например  [c.689]

    Изоструктурное сходство кварца с метафосфатом бора ВРО4 (см. A.I, 99), как полагает Тромс-дорф , служит причиной примеси этого соединения в количестве до 0,1% в природном аметисте, обладающем рещеткой кварца. Двойникованяе по бразильскому закону, часто наблюдающееся в аметисте, может быть также связано с этим изоморфным прорастанием. По-видимому, нарушение структуры, которое производят эти внедрения, способствует нарушениям правой и левой структур кварца. Возможно также, что и другие изоструктурные примеси, например двуокись германия, могут изменить характер а .(Р-превращения, на что указывал Адамс . [c.411]

    Конденсированные фосфаты являются наиболее многочисленной разновидностью гетероцепных полимерных соединений юсфора. Тило зо различает 3 группы этих соединений метафосфаты, в которых атомы фосфора соединяются кислородной связью и образуют кольцеобразную структуру, полифосфаты с цепным строением анионов и фосфаты с сеточной структурой, в которой атомы фосфора соединены между собой двумя или тремя атомами кислорода. [c.611]

    Однако предшествующие исследования не касались механизма влияния указанных добавок на структуру метафосфата калия. В данной работе была поставлена задача — выяснить, в чем заключаются структурные изменения, происходящие в метафосфате калия при введении в него различных добавок. Было исследовано влияние следующих добавок СаО, MgO, FejOg, В2О3 и М0О3. Так как содержание добавок в образцах не превышало 3—5%, то моншо было ожидать, что соответствующие изменения дифрактограмм будут незначительными. Исследование было проведено при помощи метода разностных радиальных распределений электронной плотности [16]. Образцы для рентгеновского анализа были получены при двух температурах 450 и 900° С. [c.162]

    Радиальное распределение электронной плотности метафосфата калия мы интерпретировали, исходя из структуры модификации, стабильной при комнатной температуре и определенной Иостом [19]. Педвый максимум электронной плотности находится на расстоянии 1,55 A от [c.165]

    Разностные распределения, полученные для метафосфатов с добавками, удобнее сравнивать не с обычным радиальным распределением для чистого метафосфата калия, а с функцией, которая определяет отклонения электронной плотности в данной точке от ее среднего значения. Рассмотрим сначала разностные распределения, относящиеся к образцам, полученным при 450° С. Образцы, содержащие 5% СаО и 3% MgO, дают подобные распределения, однако положения максимумов в них несколько различаются между собой. Это связано с различными размерами атомов Са и Mg. В то же время оба распределения отли 1аются от функции отклонения для метафосфатов калия при 450° С. Это свидетельствует о наличии иной структуры в областях, связанных с присутствием этих атомов. Так как можно провести более или менее объективный анализ полученных распределений только для нескольких первых координационных сфер, то в дальнейшем мы ограничимся их рассмотрением. [c.166]

    Аналогично разностные распределения метафосфатов с добавками полуторных окислов FeaOs и BjOs показывают сильное взаимодействие со структурой метафосфата. Оба распределения характеризуются наличием межатомного расстояния, относящегося к связи Р—О. Сами распределения имеют много общего с распределением метафосфата без добавок. Никаких новых межатомных расстояний, в частности Fe—О, которое для тетраэдрической конфигурации близко 1,90 A, на разностных распределе- [c.167]

    Нитраты (ЫОд),, и структурном отношении значительно отличаются от солей типа А (М0 ) , образуемых другими элементами пятой группы. Плоский ион N0 (содержан(ий пятивалентный азот) геометрически подобен плоским ионам ВОз и С0,/ и не связан с пирамидальными ионами РОз , 50з или СЛОГ элементов второго короткого периода или с комилекснылт ионами в метафосфатах и ванадатах (см. ниже). Может показаться, что такие плоские ионы целесообразно представить в виде простых структ> > с одной связью типа (а). Однако из межатомных расстояний следует, что их структуры не относятся к простым. Наблюденные расстояния приведены ниже. [c.468]


Смотреть страницы где упоминается термин Метафосфаты структура: [c.242]    [c.446]    [c.457]    [c.361]    [c.62]    [c.129]    [c.582]    [c.582]    [c.689]    [c.227]    [c.545]    [c.155]    [c.325]    [c.339]    [c.144]    [c.161]    [c.83]    [c.50]    [c.409]    [c.203]    [c.204]    [c.339]   
Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.355 ]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.355 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте