Структуры сеточная

Наконец, если некристаллический полимер является сеточным (или пространственно-сшитым) эластомером, то он характеризуется термомеханической кривой типа 2. Узлы пространственной сетки препятствуют относительному перемещению полимерных цепей. Поэтому при высоких температурах вязкое течение не наступает и эластомер не замечает температуры Гф.т. Температурная область высокой эластичности расширяется, и ее верхней границей становится граница химического разложения полимера. Такими деформационными свойствами обладают и сеточные полимерные материалы типа резин, которые необычны по сочетанию ряда свойств. Они способны восстанавливать свою форму после разгрузки, как и упругие твердые тела, но по другим свойствам близки к жидкостям и газам. Так, низкомолекулярные жидкости и резины по структуре — некристаллические тела. Их коэффициенты теплового расширения и сжимаемости близки между собой, но намного больше (на один-два порядка), чем у низкомолекулярных твердых тел. Коэффициенты их объемного термического расширения равны 3,6-10- К для газов, (Зч-5) 10 К для металлов, а для жидкостей и резины они имеют промежуточные значения и практически совпадают между собой и близки к (ЗЧ-б) 10 К . Коэффициенты сжимаемости равны 10 МПа- для воздуха при давлении 0,1 МПа (1 атм), 10 Па для металлов, а для жидкостей и резин они близки и на два десятичных порядка отличаются от металлов (10 3 МПа- ). [c.33]

Выше мы кратко рассмотрели зависимость от молекулярной структуры эластомеров технологических свойств сажевых смесей и основных физико-механических свойств вулканизатов. Можно указать на ряд других свойств резин, имеющих важное значение при конструировании различных резино-технических изделий, такие как усталостная выносливость, ползучесть, остаточные деформации и др., улучшение которых связано с получением однородных материалов — однородных сеточных структур, что в свою очередь, опирается на внедрение каучуков с определенным молекулярным составом. Весьма существенным является также использование растворимых вулканизующих групп и интенсификация процессов смешения. [c.92]

Из общих соображений следует, что поведение сеточной структуры при динамическом деформировании (т. е. ее релаксационный спектр) будет зависеть от параметров самой сетки — ее дефектности, среднего расстояния и функции распределения расстояний между узлами, а также подвижности связей в узлах. [c.89]

В блочных бутадиен-стирольных сополимерах явление разделения фаз, наоборот, используется для создания регулярной сеточной структуры без вулканизации каучуков. Таким образом получают эластичные термопласты, которые можно перерабатывать на оборудовании, предназначенном для переработки пластмасс. [c.58]

Как и для всех сополимерных каучуков, свойства указанных эластомеров наряду с ММР и разветвленностью существенно зависят от композиционной неоднородности, т. е. от характера распределения различных мономерных звеньев по цепи. В данном случае ухудшение эластических свойств может быть связано, во-первых, с наличием длинных этиленовых блоков, приводящих к образованию в массе каучука кристаллической фазы и, во-вторых, с неоднородным распределением третьего (диенового) мономера, что вызывает образование неоднородной сеточной структуры при вулканизации. Для тройных сополимеров возможно возникновение сшитых кристаллических структур. [c.62]

Резины, как правило, являются композитными материалами со сложной внутренней структурой. Если ненаполненная резина характеризуется сравнительно простой сеточной структурой, то наполненная резина представляет из себя высокоэластичную матрицу, содержащую частицы твердого наполнителя. Существующие теоретические расчеты, основанные на различных моделях композитных материалах, неудовлетворительно отражают особенности строения реальных резин. При интерпретации данных по свойствам резин более плодотворным оказывается анализ, основанный на качественных молекулярных представлениях. [c.83]

Данные, приведенные на рис. 10 и 11, свидетельствуют о том, что по мере увеличения степени разветвленности и снижения молекулярной массы исходных каучуков соответствующие резины характеризуются большими механическими потерями и большим теплообразованием при циклическом деформировании с постоянной амплитудой. Наблюдаемые изменения являются следствием увеличения различных дефектов в сеточной структуре вулканизатов, вызванных разветвленностью и понижением молекулярной массы полимерных цепей. [c.89]

Улучшение физико-механических показателей резин, совершенствование их структуры связано с использованием регулярно-построенных полимеров, имеющих низкое значение Гс, состоящих из гибких макромолекул высокой молекулярной массы и имеющих узкое молекулярно-массовое распределение. При этом после вулканизации получаются совершенные сеточные структуры, которые характеризуются также узким распределением длин между узлами сетки и высокой подвижностью сегментов цепи. [c.92]

Высокоэластическая деформация в наиболее чистом виде выражена у сеточных полимеров —сшитых эластомеров. Последние способны восстанавливать свою форму после разгрузки, как и упругие твердые тела. Но по другим свойствам они близки к жидкостям. В высокоэластическом состоянии полимеры подчиняются закону Паскаля. Жидкости и полимеры имеют аналогичную структуру в ближнем порядке. Поэтому их коэффициенты теплового расширения и сжимаемости близки и намного больше, чем у твердых тел. Температурные коэффициенты объемного расширения приблизительно равны 3,6-10-з к, для газов, 6-10- К для металлов, но для органических жидкостей и полимеров они близки к (3—6)-10 К- коэффициенты сжимаемости равны 10 (МПа) для воздуха у поверхности земли, 10 для металлов, но для органических жидкостей и полимеров они близки между собой и на два порядка отличаются от металлов (10 и 0,5-10" (МПа) ). [c.61]

При исследовании процессов вытяжки и ориентации [6.8] некоторых полимеров, в частности ПММА, также было доказано наличие молекулярной сетки, образованной вторичными поперечными связями, концентрация которых увеличивается с понижением температуры. Вторичные поперечные связи являются временными узлами сетки и сравнительно легко распадаются и восстанавливаются в процессе теплового движения. Скольжение сегментов при деформации полимеров сопровождается разрывом и восстановлением вторичных (физических) узлов сетки. Линейные полимеры в отличие от сшитых имеют менее прочную молекулярную сетку, образованную физическими узлами различной природы. Поэтому при малых напряжениях они могут вести себя подобно сшитым (сеточным). Механизм вязкого течения полимеров нельзя рассматривать без учета их надмолекулярной структуры, а также представлений о существовании пространственной сетки в полимерах. [c.167]

Гипотеза полимерного строения стекол высказана В. В. Тарасовым и развивается Г. М. Бартеневым. Согласно этим взглядам, стеклообразователи относятся к неорганическим полимерам, для которых характерно образование пространственных слоистых (сеточный полимер) или цепных (линейный полимер) структур, образованных направленными химическими связями (ковалентными, координационными). Больщинство неорганических соединений, например [c.199]

Модель <1.случайной сетки , предложенная Захариазеном, предполагает, что сетка связей в стекле, как и в кристалле, простирается по всему объему и непрерывна, но искажена, в ней встречаются разные длины связей, разные углы между ними. Наряду с сеточной моделью, существует несколько иная модель стекла, называемая кристаллитной и допускающая, что в стекле имеются упорядоченные участки структуры — кластеры, разделенные областями с меньшей упорядоченностью. [c.195]

Такой вывод подкрепляется данными изучения физических свойств и рентгеноструктурного анализа устойчивость искажений II рода, вызванных вОлочением металла, выше при малых степенях обжатия, чем при больших изменение магнитных и электрических (электропроводность) свойств образцов, обжатых до 25%, испытывает аномалию, по-видимому, связанную с перераспределением дислокаций в ячеистую (или сеточную) структуру. [c.76]

На сетке бумагоделательной машины волокна бумажной массы ориентируются преим. по направлению движения, причем в большей степени на нижней (сеточной) стороне листа и в меньшей-на верхней (лицевой). Поэтому Б. анизотропна во всех направлениях. Анизотропия усиливается неравномерным распределением по толщине мелких волокон, наполнителей и проклеивающих в-в. Многослойную структуру имеют, напр., Б. и картон, получаемые на многосеточных машинах, а также Б. с покрытиями, напр, мелованная. [c.323]

Дифференциальные уравнения, записанные относительно двух компонент перемещений, заменяются разностными уравнениями, которые выводятся при помощи вариационного метода, основанного на минимизации полной потенциальной энергии. При этом граничные условия в напряжениях, обычно затрудняющие решение задачи, становятся естественными, они входят в выражение для энергии и автоматически удовлетворяются при ее минимизации. Полная потенциальная энергия тела равна сумме энергий для всех ячеек сеточной области. При этом можно считать, что все функции и их производные остаются постоянными в каждой ячейке. Сетка может быть как равномерной (регулярной), так и неравномерной. Конечно-разностные функции для ячеек имеют, кроме того, весовые коэффициенты для учета неполных ячеек, примыкающих к наклонной границе. Получающаяся система алгебраических уравнений относительно узловых значений перемещений оказывается симметричной и положительно определенной и имеет ленточную структуру. В работе [8] дополнительно к основной, сетке строится вспомогательная и перемещения определяются в точках пересечения этих сеток. В результате этого нормальные деформации и напряжения вычисляются в центре ячеек основной сетки только через центральные разности. [c.55]

Гелеобразование — одно из важных и интересных свойств дисперсных систем с жидкой дисперсионной средой. Его можно представить следующим образом. Удлиненные частицы дисперсной фазы в процессе кинетического движения сталкиваются и сцепляются друг с другом определенными участками. Обычно это концы удлиненных частиц, в которых толщина сольватной оболочки наименьшая. При этом образуется сеточная структура, в которой иммобилизуется дисперсионная среда, а система теряет свою текучесть и переходит в твердообразное состояние. Образование сетчатых структур протекает тем легче, чем меньше скорость их движения, т.е. чем ниже температура. [c.76]

А. д. г р и ш и н а. Полиэтилен сшивается и деструктирует, в результате образуются сеточные структуры, выделяется (98%) от общего количества газа. В работе исследовали образцы, облученные до доз [c.262]

Структуры, в которых добавка очень прочно связана с углеродной сеткой, вероятно, с помощью ковалентных связей. В таких случаях нарушается даже строгий ароматический характер каркаса с его плоскими гексагональными кольцами. Есть основания думать, что углеродные сетки окиси графита, фторидов и, может быть, сульфидов графита в значительной степени теряют такие типичные графитовые свойства [1047], как электрическая проводимость. Это происходит в-результате различной гибридизации электронных орбит в углеродно-сеточном каркасе, сопровождающейся понижением роли электронов, определяющих большую часть специфических особенностей графита. Более того, предполагалось, что между некоторыми молекулярными добавками и углеродной сеткой существует прямая ковалентная связь [413]. Данные, свидетельствующие о наличии перераспределения связей в этих случа- [c.171]

В связи с отсутствием общепринятого термина для обозначения самого высокого продукта окисления графита, еще сохраняющего развитую сеточную структуру, представляется целесообразным использовать общее название окись графита , пока не будут полностью установлены различные формы продукта (для полноты обзора ср. [221, 222]). Включение этого вещества в последовательный ряд кристаллических соединений графита вытекает из следующих соображений. [c.185]

Взаимодействие белка с молекулами воды приводит к ряду своеобразных явлений. Гидратированные молекулы белка при определенных условиях способны образовывать студнеобразные массы — гели. Примером гелеобразной системы может служить система вода—желатина. При охлаждении 5-процентный раствор желатины застывает, образуется плотная эластичная масса, имеющая сеточную структуру, в полостях которой задерживается большое количество воды. Часть ее, несомненно, связана химически с белком. По-видимому, молекулы воды присоединяются к его ионным или полярным группам, возможно также присоединение к пептидным группам СО — ЫН. В настоящее время считают, что молекулы воды, содержащиеся в клетке, связывая между собой отдельные цепеобразные молекулы белка, выполняют роль стабилизатора формы белковой молекулы, окружая ее со всех сторон и препятствуя случайным изменениям конформации (рис. 16). Как и у аминокислот, растворимость белков минимальна в изо-электрической точке. [c.58]

Журков и Левин [94] процесс стеклования линейных полимеров рассматривали как результат образования сеточной структуры вследствие увеличения концентрации локальных поперечных связей с понижением температуры. Эта сетка не является постоянной во времени она возникает в результате статистического равновесия между распадающимися и образующимися связями. Среднее время жизни локальной поперечной связи и их число увеличиваются с понижением температуры. [c.38]

Эта формула отличается от известной формулы Эйнштейна наличием квадратичного члена. При вандерваальсовом взаимодействии между дисперсными частицами округлой формы и полимером постоянные а и Р соответственно равны 2,5 и 4,1. Гут отмечает, что уравнение (8.2) применимо до 10% (об.) или 20% (масс.) технического углерода в смеси с эластомером, когда еще не образуется развитых сеточных структур наполнителя. В работе [57] исследовалась вязкость эластомеров, наполненных техническим углеродом лампового типа полиизобутилена с молекулярной массой 60 тыс. и бутадиенового каучука (СКВ) серийного производства. Было обнаружено, что при малых наполнениях (ф<0,1) зависимость вязкости от (р описывается уравнением, аналогичным формуле Эйнштейна [c.242]

Различия в свойствах наполненных и ненаполненных резин объясняются различиями в структуре этих материалов. Ненапол-ненную резину можно представить в виде сетки, в узлах которой, в основном, находятся тетрафункциональ ные сшивки, содержащие —С—С— или —С—5ж—С— связи (рис. 7,а), строение узлов зависит от условий вулканизации. Наполненный вулканнзат содержит частицы сажи, связанные с каучуком, которые можно рассматривать как полифункциональные узлы сеточной структуры (рис. 7,6). [c.84]

Основанный на Л-функциях структурный метод решения краевых задач может служить основой для разработки подсистем автоматизированного поиска рационального варианта численного решения задачи. Примером соответствующей системы программирования является генератор программ (ГП) Поле-1 [39—42]. В состав ГП, кроме транслятора с библиотекой систем программирования, входит магнитная лента Архив — Поле-1 , на которой хранятся программные модули и управляющие программы, обслуживающие ГП Поле-1 . Принципы построения ГП Поле-1 позволяют ставить задания генератору как в виде приказа решать конкретную краевую задачу, так и в виде ряда предписаний, позволяющих сформировать новый алгоритм решения. В Архиве записаны отлаженные блоки различных алгоритмов и методов решения, а также различные вспомогательные программы, предусматривающие модификации этих методов (методы интегрирования, полиномы, i -oпepaции, программы линейной алгебры и т. п.). ГП Поле-1 реализует быструю и удобную смену структуры решения (10). Выбор неопределенной компоненты в структуре может быть определен одним из вариационных методов, сеточным, разностноаналитическим и т. д. ГП Поле-1 располагает аналитическими методами Ритца и Бубнова — Галеркина и допускает возможность просчета одной и той же задачи разными методами. При этом каждая из неопределенных функций представляется в виде [c.14]

Полимеры могут находиться в различных агрегатных состояниях, например в твердом (кристаллическом и некристаллическом) или жидком (расплав или раствор). Полимеры состоят из совокупности линейных, разветвленных или сшитых макромолекул, образующих пространственные сетки макросетчатые полимеры), к которым относятся вулканизованные, или сшитые, эластомеры сеточные полимеры). В предельных случаях —это очень густые сетчатые структуры микросетчатые полимеры). [c.11]

Ние магнитнУх и электрических (электропроводность) свойств образцов, обжатых до 25%, испытывает аномалию, связанную, по-видимому, с перераспределением дислокаций в ячеистую (или сеточную) структуру. [c.78]

Размягчение, вызванное предшествующей деформацией, также тесно связано с рассеянием энергии или гистерезисом. Гистерезис в наполненных вулканизатах может быть вызван рядом причин, из которых, согласно Маллинзу [270], наиболее важны следующие 1) разрушение вторичных образований частиц наполнителя 2) перестройка молекулярной сетки без разрушения ее структуры 3) разрушение структуры сетки разрыв связей наполнитель — каучук или поперечных связей молекулярной сетки. Все эти процессы могут происходить одновременно. Однако разрушение структуры сетки, обусловленное разрывом связей между каучуком или наполнителем или разрушением поперечных связей, незначительно влияет на рассеяние энергии при малых и умеренных деформациях. В основе сеточных теорий усиления, рассмотренных Бики [536], лежит положение о том, что между цепями каучука и частицами усиливающего наполнителя существуют прочные связи и что неподвижные узлы сетки, образованные такими связями, оказывают влияние на механические свойства резины. Степень этого влияния зависит главным образом от числа связей и их прочности, а также от подвижности частиц наполнителя в среде каучука. Для [c.267]

Важнейшим топологическим свойством сетки является наличие циклических структур. По замечанию Флори [8, с. 458], связывание всех цепей системы при сшивании в одну гигантскую молекулу еш,е не приводит к образованию сетки, ибо такая система способна релаксировать и рассеивать любые напряжения, если будет достаточно времени для перестройки конфигурации этой гигантской структуры . Только те поперечные связи, которые возникают уже в этой структуре, образуют истинную сетку. Таким образом, сеточная структура, согласно Флори, немыслима без наличия в ней циклов. Отсюда проблематичность возможности описания топологической структуры трехмерного полимера моделью ветвяш егося дерева. [c.133]

Как известно, структуру полимеров в аморфном состоянии рассматривали до исследований В. А. Каргина как систему хаотически расположенных макромолекул, существующих в различных конформациях и связанных друг с другом через взаимные захлесты и переплетения. Такая модель структуры полимеров в аморфном состоянии была использована для создания кинетической теории высокоэластичности в виде известной молекулярной сеточной модели и для построения других физических теорий, объясняющих особенности поведения аморфных полимеров в различных физических состояниях. Структуру же полимеров в кристаллическом состоянии представляли в виде кристаллитов, вкрапленных в аморфную матрицу. При этом представляли, что полимерные кристаллиты, размеры которых значительно меньше длины макромолекул, соединены проходяпщми через них цепями (известная модель бахромчатых мицелл ). [c.6]

Однако есть и другая иричина ограниченной применимости сеточной модели при онисании ориентирования полимеров, а именно существование в твердых полимерах надмолекулярных структур. Наличие такпх [c.259]

Сшитые полимеры, особенно вулкапизаты каучуков (резины), имеют мепее выраженную молекулярную упорядоченность, чем линейные полимеры (каучуки), т. к. образованпе иространствениой сетки происходит при высокой темп-ре, при к-рой пачечные структуры разрушены. При понижении темп-ры химич. узлы пространственной сетки являются стерич. препятствиями для возпикновения молекулярной упорядоченности. Поэтому структура у сеточных полимеров прн длительных наблюдениях еще ближе к модели хаотически переплетенных цепей, чем у линейных полимеров. [c.281]

Однако есть и другая причина ограниченно применимости сеточно людели при описании ориент1 ро-вания полимеров, а именно существование в твердых полимерах надмолекулярных структур. Наличие таких [c.257]

Такэмура [1412] предложил теорию спектра времен релаксации концентрированных растворов полимеров. Предполагается, что молекулы в концентрированном растворе связаны в рои, имеющие сеточную структуру. Отдельно рассмотрены релаксационные механизмы двух типов колебания внутри роев и межроевые колебания. Первому механизму отвечают меньшие времена релаксации, спектр которых имеет форму клина второму — большие времена релаксации со спектром в форме ящика. В разбавленных растворах второй механизм отсутствует. Для первого механизма максимальное время релаксации (Л1 — мо- [c.264]

Конденсированные фосфаты являются наиболее многочисленной разновидностью гетероцепных полимерных соединений юсфора. Тило зо различает 3 группы этих соединений метафосфаты, в которых атомы фосфора соединяются кислородной связью и образуют кольцеобразную структуру, полифосфаты с цепным строением анионов и фосфаты с сеточной структурой, в которой атомы фосфора соединены между собой двумя или тремя атомами кислорода. [c.611]

Так, если средняя степень полимеризации Р = 10 000 и если а == 1, то уже при 0,01 мол. % концентрации сшивки все макромолекулы будут соединены валентной связью и весь сополимер будет представлять собою один пространственный нерастворимый макроагрегат. Естественно, что в этом случае все цепи связаны в среднем лишь одной поперечной валентной связью. При дальнейшем увеличении концентрации сшивки цепи связываются большим числом связей, образуются замкнутые петли между макромолекулами и конструируется сеточная структура частота сетки (расстояние между узлами) будет определяться концентрацией сшивки. Таким образом, если образуются очень длинные цепи, то ни-чтолшая концентрация дивинильного мономера ( 0,01 мол. %) приводит к образованию пространственного нерастворимого сополимера. [c.51]

Эти факты подтверждают, что матрица представляет собой сеточную структуру, обладающую той особенностью, что если она опущена в непрерывную водную среду, то ионы могут мигрировать через нее как через обычный раствор, хотя и со значительно меньщимм скоростями. При электролизе мигрирующие иро-тиБОноны сообщают движение растворителю, так что наблюдается особая форма электроосмоса, при которой вместе с ионами переносится значительное количество воды. [c.103]