Ксилолы сульфирование

В отличие от сульфирования нитрование процесс необратимый. Получение тринитробензола весьма затруднительно из-за очень жестких условий нитрования и практически нереально. Зато нитрование толуола, тем более л<-ксилола протекает очень лег- [c.29]

Наиболее старый способ — сульфирование и фракционный гидролиз— основан на том, что ж-ксилол, имеющий большую основность, легче других изомеров сульфируется серной кислотой, а л -ксилолсульфокислота легче других сульфокислот разлагается при последующем гидролизе. Так, по данным [43], относительные скорости сульфирования м-, о-, га-ксилола и этилбензола в зависимости от концентрации серной кислоты и температуры равны [c.260]

Большинство нефтей исследовано на содержание в них ксилолов сульфированием и гидролизом сульфокислот с целью идентификации отдельных изо.меров. Прн этом некоторые авторы, на основании применения указанной методики, приходят к выводу, что метаксилол, по сравнению с орто- и параксилолами, содержится в преобладающем количестве. При исследовании ароматических углеводородов нефтей Грузии тем же методом, нами также замечено, что метаксилол выделяется в преобладающем количестве, ио об этом факте умалчивали по следующим соображениям. [c.23]

Хотя годичная выработка смеси ксилолов из пефти еще больше, чем производство толуола [111], интерес к сульфированию ксилолов не растет так быстро, как к толуолу, главным образом потому, что предложение ксиленолов достаточно, чтобы перекрыть ограниченную потребность в них, чего нельзя сказать о крезолах. Концентрированный водный раствор натриевой соли ксилолсульфокислоты интересен как агент, повышающий растворимость, или гидротропный агент для различных труднорастворимых органических веществ он находит сбыт для использования с этой целью [12]. Избирательное сульфирование и десульфирование смеси ксилолов применяются как часть процесса выделения чистого п-изомера, спрос на который становится огромным, так как он является промежуточным продуктом при производстве искусственного волокна более полно вопрос о его применении рассматривался в предыдущей главе. [c.533]

Разделять смесь м- и п-ксилолов можно сульфированием ее при 80 °С. При этом сульфируется только ж-ксилол. Сульфированный ж-ксилол переходит в кислотный слой его отделяют и подвергают гидролизу, в процессе которого и выделяется лг-ксилол. [c.62]

Выделение л-ксилола сульфированием серной кислотой не нашло широкого распространения в промышленности. Основной недостаток процесса — большой расход кислоты и необходимость утилизации отработанной разбавленной серной кислоты. Использование отрабо- [c.144]

Из смеси ксилолов лс-ксилол можно выделить также селективным сульфированием его в л1-ксилолсульфокислоту, из которой ксилол может быть затем регенерирован перегонкой с перегретым водяным паром. Можно также сульфировать всю ксилольпую фракцию, а затем выделить л1-ксилол селек--тивным гидролизом смеси сульфокислот [14]. [c.111]

По другому методу [125] полному сульфированию подвергается смесь ароматических углеводородов 8, предварительно освобожденная перегонкой от о-ксилола. Сульфирование осуществляют периодически в автоклавах с мешалкой 96 % -ной серной кислотой при температуре около 150° С. [c.206]

Метод выделения ароматических углеводородов из нефтяных фракций обработкой серной кислотой с последующим гидролизом сульфокислот в кислой среде широко применял В. В. Марковников [ЖРХО, 15, 237 (1883) 30, 73 (1898)] в своих исследованиях по изучению химического состава углеводородов бакинского бензина. Н. М. Кижнер [ЖРХО, 67, 1 (1925)1 разработал метод разделения изомерных ксилолов сульфированием смеси ксилолов с последующим гидролизом сульфокислот.—Прим. ред. [c.233]

Структурные особенности соединений являются важными факторами в образовании сульфона. Так, при сравнимых условиях в реакции с SO3 образование сульфона уменьшается в следующем порядке бензол, толуол, га-ксилол, додецилбензол, причем при сульфировании последнего образования сульфона практически не наблюдается. Присутствие сравнительно небольших количеств других веществ также оказывает влияние на образование сульфона, например при одних и тех же условиях бензол марки X. ч. дал. 5 % сульфона, а бензол, очищенный перегонкой, — около 1 % [64]. При сульфировании с SO3 добавление к бензолу 0,03 % мол. безводного сульфата натрия снижало образование сульфона с 24%, полученных, без ингибитора, до 3,5% [75]. Сообщается также, что при применении того же сульфирующего агента сульфат иатрия снижает образование сульфона при превращении моносульфокислот в дисульфокислоты. Добавление натриевой соли бензолсульфокислоты уменьшает образование сульфона при моносульфировании бензола 20% олеума [74]. При сульфировании полистирола образование сульфона приводит к соединению полимерных цепей поперечными связями [9, 77, 92, 93], чего надо избегать, если хотят получить растворимый в воде продукт. [c.525]

Рассмотренные промышленные процессы выделения л-ксилола сульфированием серной кислотой и экстракцией НГ -Ь ВГд сложны и поэтому не нашли широкого распространения. Кроме того, себестоимость л-ксилола получается значительно выше, чем других изомеров ароматических углеводородов С . Поэтому л-ксилол, получаемый указанными методами, ограниченно используется для производства продуктов органического синтеза. [c.145]

Были попытки применить процессы с последовательным фракционированием для выделения о-ксилола, а также кристаллизации при низкой температуре (—75 °С) и сульфирования. [c.66]

Процессы разделения сульфированием. Эгот метод разделения изомерных ксилолов и этилбензола основан на сульфировании их [c.71]

Вообще, ароматические соединения с двумя заместителями в мета-положении один по отношению к другому сульфируются с большими скоростями, чем с заместителями в пара-положении (например, скорость сульфирования л-ксилола больше, чем п-ксилола). [c.322]

С успехом может применяться любг й из трех ксилолов или их смесь. Реакция проводилась при 100 в течение 20 час. В результате реакции произошла перегруппировка метильных групп с образованием продукта симметричного строения. Неочищенный продукт перегонялся на недостаточно эффективной колонке. При этом получались мезитилен 85— УО %-ной чистоты с выходом 71—74%, а также 8—10% смеси 1,2,3,5-и 1,2,4,5-тетраметилбензолов (отношение 9 1). Кроме того, был получен 1,3-диметил-5-этилбонзол с 5 %-ным выходом, который, как предполагалось, образовался из этилбензола, содерн ащегося в небольших количествах в продажном ксилоле. Мезитилен легко доводился до высокой степени чистоты путем сульфирования, перекристаллизации образовавшейся сульфокислоты и десульфирования по Смиту и Гассу [31]. [c.481]

Описан процесс получения сульфонатной присадки путем непрерывного сульфирования дистиллятного масла газообразным серным ангидридом в реакторе типа Ротатор с рециркуляцией кислого масла. Серный ангидрид затем нейтрализуют раствором аммиака, сульфонат аммония экстрагируют изопропиловым спиртом. Обменной реакцией сульфоната аммония с гидроксидом кальция получают сульфонат кальция, из которого в результате карбонатации углекислым газом в растворе ксилола и метилового спирта образуется высокощелочная сульфонатная присадка. Для упрощения процесса перед сульфированием вводят 1—3 % (масс.) низкомолекулярных ароматических углеводородов (толуол, ксилол и др.), что снижает окисляющее действие серного ангидрида, повышает степень сульфирования и позволяет отделить кислый гидрон от вязкого масла без добавления каких-либо растворителей [а. с. СССР 405933]. Чтобы ускорить очистку присадки и повысить ее эффективность перед обработкой углекислым газом в реакционную смесь, состоящую из сульфоната щелочноземельного металла или аммония, минерального масла, гидроксида щелочноземельного металла, воды, углеводородного растворителя и промотора (уксусная кислота), вводят 0,01—0,1 % (масс.) поли-силоксана [а. с. СССР 468951]. [c.79]

Ксиленол получают щелочным плавлением сульфокислоты ж-ксилола, приготовленной низкотемпературным сульфированием. При высокотемпературном сульфировании образуется смесь сульфокислот, щелочным плавлением которой получают 80—85%>-ный [c.85]

Масштабы производства лг-ксилола несравненно меньше, чем других его изомеров. Мировое производство ж-ксилола, вероятно, не превышает 50—100 тыс. т [42]. Несмотря на довольно большое число предложений по выделению л -ксилола, промышленное применение нашли только два способа сульфирование и экстракция смесью фтористого водорода и трехфтористого бора. [c.260]

Выделение л-ксилола сульфированием. Выделение л-ксилола сульфированием серной кислотой основано на большей скорости сульфирования л-ксилола и гидролиза полученной л-ксилолсуль-фокислоты по сравнению со скоростью сульфирования и гидролиза сульфокислот других ароматических углеводородов g [121]. [c.139]

Разделение путем вымораживания [9] или на основании различной раство- римости кальциевых солей сульфокислот [10] также не дает удовлетворительных результатов для разделения всех изомеров. Вымораживанием (при —70 °С) выделяют п-ксилол из технического ксилола каталитического риформинга. Выделить наиболее ценный для нитрования ж-ксилол можно, подвергнув технический ксилол сульфированию серной кислотой (96%-ной Н2504) при 50—55 °С. При этом сульфируются и переходят в раствор только о- и ж-ксилолы, а п-ксилол, этилбензол и бензины отделяются. [c.280]

Наши наблюдения дают основание отнестись с большой осторожностью к данным о количественном расиределеинн ксилолов, полученных сульфированием и гидролизом сульфокислот. Нет сомнения в преобладающем количестве метаксилола в бензине, что видно как из наших экспериментальных данных, так и исследований Кижнера и Красовой [c.24]

Для получения п-ксилола изучались процессы кристаллизации при низкой температуре, экстракционная кристаллизация с СС14 и с комплексами Nl(S N)2 "V пиколин и сульфирование. [c.66]

Показано, что данные о количественном распределении изомерных ксилолов в бензине, полученные методом сульфирования и гидролиза с льфокнслот, являются нена-дежнь мн. [c.27]

Иа различии в скоростях сульфирования и гидролиза образующихся сульфокислот основан также метод разделения изомеров ксилола и этилбензола. Скорость сульфироршиия л -ксилола больше, чем других изомеров, вследствие согласованного ориентирующего влияния метильных групп в его молекуле. Скорость гидролиза л1-ксилолсульфокислоты также наибольшая. Применяя ступенчатое сульфирование и ступенча1ЫЙ гидролиз образующихся сульфокислот (постепенно повышая температуру н концентрацию [c.80]

Целью других технологических процессов экстракции является получение экстракта с высоким содержанием ароматических соединений. В этих процессах продукт крекинга или риформинга нефти обычно экстрагируется растворителем для получеш1Я бензола, толуола, ксилолов, их смесей или высокомолекулярных ароматических углеводородов, применяемых в качестве растворителей, пластификаторов, компонентов авиационного бензина и исходных продуктов для сульфирования и производства воднорастворимых детергентов. [c.192]

В противоположность описанным результатам, получаемым с фенолом и антрахиноном и их производными [47, 51], такие катализаторы, как ртуть, оказывают незначительное направляющее влияние на вхождение сульфогруппы при сульфировании угловодородов [60]. Так, например, о-ксилол в отсутствие ртути дает исключительно 4-сульфокислоту, тогда как в присутствии ртути он дает от 20 до 25% 3-сульфокислоты. При сульфировании толуола Лоер и.Ода [62] обнаружили, что при использовании газообразного ЗОз совсем не образуется л -изомера (добавлялись РаОб или уксусный ангидрид для связывания воды), в то время как при применении серной кислоты всегда образовывалось около 5% лt-изo-мера. [c.519]

Гийо впервые показал на примере бензола, что сульфирование можно осуществить полностью, если применять повторное пропускание углеводорода в паровой фазе через кислоту, удаляя таким образом воду, образующуюся во время сульфирования в виде азеотропной смеси. В этохМ методе перегонки с использованием парциального давления сочетаются превосходные выходы с простотой операций, поэтому он стал господствующим промышленным методом сульфирования таких стойких низкокипящих ароматических углеводородов, как бензол, толуол и ксилолы. Метод можно распространить также и на более высококипящие соединения путем добавления соответствующего инертного низкокипящего вещества, образующего смесь, например четыреххлористый углерод или лигроин. Воду можно также удалять при помощи инертного газа с применением вакуума или же с использованием химической реакции с веществами типа ВГз, который обпазует стойкий гидрат. [c.520]

Избирательное десульфирование применяется в лаборатории и отчасти в промышленности для разделения углеводородных смесей. Этим способом легко получается чистый л4-ксилол [67, 70]. При получении л4-ксилола из нефти этот изомер может отделяться от этилбензола путем сульфирования и десульфирования [20, 50] их не легко разделить при помощи физических методов. Подобным же образом можно отделить 3,5-дигиетил-1-этилбензол от других этилксилолов [28], а также получить 1-метил-З-этилбензол, свободный от 1-метил-4-этилбензола [70]. [c.523]

Изомеры углеводородов также показывают значительную- разницу в легкости сульфирования. и-Ксилол значительно труднее вступает в реакцию с серной кислотой, чем м- и о-ксилолы [82 >1-изохмер сульфируется наиболее легко. Различное отношение изомеров к реакции сульфирования (и соответственно десульфирования) является основой для химического метода их разделения. [c.524]

Благодаря своим температурам кипения и хорошей стойкости они вполне пригодны для перегонки при парциальном давлении (процесс типа Тайрера) с целью доведения до конца реакции сульфирования в результате удаления воды. Этот метод был действительно подтвержден экспериментально с ксилолом нефтяного происхождения и с кислотой, начиная с 98%-ной концентрации, при температурах в пределах 145—165 [631. [c.533]

Разделение смеси углеводородов СаНщ отнюдь не простая задача. Этилбензол и орто-ксилол выделяют из смеси изомеров путем четкой ректификации. Мета- и пара-изомеры обладают очень близкими температурами кипения и не могут быть выделены в чистом виде дистиллятивным путем. Мета- и пара-ксжяоя выделяют при помощи дробной кристаллизации или же селективного сульфирования [346]. Кроме того, л<ета-ксилол способен образовывать комплекс со смесью HF—ВРз. Этот комплекс растворим в избытке фтористого водорода. [c.589]

Скорость сульфирования л1-ксилола больше, чем других компонентов смеси также больше, чем у остальных компонентов смеси, скорость регенерации лг-ксилола при гидролизе и-ксилолсульфоно-вой кислоты. [c.71]

Схема одной из промышленных установок непрерывного сульфирования бензола этим методом представлена на рис. ИЗ (этот способ можно использовать и для сульфирования других летучих соединений толуола, ксилола, хлорбензола). Бензол сульфируют в непрерывной системе противотоком с серной кислотой иногда берут бензол в большом избытке, которым экстрагируется сульфокислота в других системах пары бензола проходят через Н2504, которая увлекает сульфокислоту. Если сульфировать бензол при более высоких температурах (200—250 °С), то образуется ж-бензодисульфокислота. [c.327]

Правила замещения в бензольном ядре показывают, что при наличии в последнем заместителя (алкильной группы), сульфо-группа вступает по преимуществу в пара-положение. Сульфирование обычно затрудняется, если иара-положение занято второй алкильной группой. Так, /)-ксилол сульфируется значительно труднее, чем другие изомеры ксилола. При введении третьей алкильной группы реакция сульфирования облегчается. Гексазамещенный бензол вовсе не сульфируется. Если в бензольном ядре содержатся нитрогруппа, сульфогруппа илп карбоксил, то сульфирование также затрудняется. [c.304]

Диолефины способны давать продукты конденсации при действии даже разбавленных кислот. При обработке серной кислотой ароматических углеводородов, помимо сульфирования, происходит также их растворение в кислоте. На растворимость оказывает влияние строение ароматического углеводорода. Так, л -ксилол растворим в большей степени, чем другие ксилолы. С увеличением длины боковых цене и количества их растворимость ароматических углеводородов падает. Этим, в частности, объясняется трудность извлечения ароматических углеводородов из масляных фракций. Сульфонроизводные ароматических углеводородов способны конденсироваться с последними п давать (с отщеплением воды) сульфоны [c.308]

Скорость сульфирования толуола и ксилолов значительно больше, чем у бензола например, толуол сульфируется в пять раз быстрее бензола [23]. Поэтому гомологи бензола можно сульфировать при более низких температурах, чем бензол. С повышением температуры хотя и увеличивается скорость процесса, повышается вероятность образования сульфонов, термического разложения сульфокислот и их гидролиза. [c.27]

При низкотемпературном сульфировании Л1 Ксилола получают преимущественно 2,4-диметилбензол-1-сульфокислоту. При повышении температуры до 150—160 °С в смеси сульфомислот оказывается до 35% 1,3,5-изомера [29]. Сульфирование о-ксилола при 30—50 °С дает смесь 2,3- и 3,4-диметил-1-бензолсульфокислот, а при 150—160° С в основном образуется термически более стойкая 3,4-димепил-1 -(бензолсульфокислота. [c.28]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.148 , c.183 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.142 , c.176 ]

Сульфирование органических соединений (1969) -- [ c.67 , c.76 ]

Химия и технология промежуточных продуктов (1980) -- [ c.114 ]

Технология нефтехимических производств (1968) -- [ c.71 , c.321 , c.322 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология