Гидролиз ароматических сульфокислот

Гидролиз ароматических сульфокислот под влиянием минеральных кислот рассматривается как каталитический процесс катализатором служит здесь Н-ион. Тем не менее и не диссоциированная на ионы часть молекул кислоты принимает участие в гидролизе, так как более концентрированная кислота обусловливает более скорый гидролиз <2). [c.191]

Гидролиз ароматических сульфокислот под влиянием минеральных кислот рассматривается как каталитический процесс катализатором здесь являются Н-ионы. Поэтому концентрированная кислота обусловливает большую скорость гидролиза (см, гл, II, стр, 89) [c.360]

Арилсульфокислоты. В то время как щелочной гидролиз ароматических сульфокислот приводит к фенолам (разд. 1.1.3.2.3), кислотный гидролиз ведет к отщеплению сульфогруппы и образованию углеводородов. Такое замещение, происходящее в отсутствие восстановителей, тем не менее представляет собой восстановление углеродного атома, степень окисления которого связана с атомом серы. Эту реакцию можно применять и к сульфонамидам (O.S., 1П, 262) она часто используется для снятия временной заш,иты в ароматическом кольце. [c.213]

Гидролиз ароматических сульфокислот представляет собой электрофильное замещение сульфогруппы на про- [c.99]

Что же касается дымящей серной кислоты, то при- нагревании она легко сульфирует ароматические углеводороды. Получаемые ароматические сульфокислоты могут гидролизоваться под влиянием водяных паров регенерируя исходные углеводороды., [c.182]

Как показали исследования кинетики сульфирования мезитилена и сопутствующих ему примесей, скорость сульфирования мезитилена серной кислотой концентрацией 90—97% примерно вдвое выще скорости сульфирования о- и л(-этилтолуола [90, 91]. Максимальная скорость сульфирования мезитилена 96—97%-ной кислотой достигается при 40—50 °С, а степень сульфирования при этом составляет 98—99%. Температура начала гидролиза получаемых сульфокислот ароматических углеводородов Сэ составляет для мезитилена — 80 °С, для м- и л-этилтолуола—100 °С, для псевдокумола — 110 °С и для о-этилтолуола — 115 °С. [c.270]

Гидролиз (десульфирование) сульфокислот. В присутствии минеральных кислот сульфокислоты при нагревании с водой гидролизуются. При этом образуется ароматический углеводород и серная кислота [c.359]

При нагревании выше температуры кипения С., особенно ароматические, разлагаются с выделением SOj в воде и в к-тах довольно устойчивы, в присут. оснований легко гидролизуются до сульфокислот. Р-ция с. с нуклеоф. реагентами приводит к продуктам замещения атома С1, в присут. третичных аминов промежуточно генерируются сульфены, напр. [c.473]

В противоположность рассмотренному случаю, свободные ароматические сульфокислоты (1-нафтиламин-4-сульфокислота 2-на-фтиламин-1-сульфокислота сульфаниловая кислота) в указанных выше условиях с а-нафтиламином образуют 1-нафтилами н-2-суль-фокислоту, содержащую радиоактивную серу. Это говорит о том, что перегруппировки в свободных сульфокислотах протекают с выходом мигрирующей сульфогруппы в среду, т. е. в одной из стадий перегруппировки кислот (по-видимому, в результате гидролиза) отщепляется серная кислота, которая становится радио- [c.245]

Как гидролиз хлорбензолов, так и щелочной плав ароматических сульфокислот имеет большое техническое значение для получения фенолов. Важнейшими продуктами этих реакций являются фенол (о применении см. стр. 318, 321, табл. 54 и 59), резорцин (из ж-бензолдисульфокислоты), ж-аминофенол (из ж-аминобензолсульфокислоты применение см. на стр. 323), Р- и а-нафтол и производные (из соответствующих сульфокислот см. стр. 297), 2,4,5-трихлор- и пента хлорфенол (из 1,2,4,5-тетрахлорбензола или гексахлорбензола, см. стр. 301). [c.330]

Сульфамиды используются также для характеристики сульфокислот и ароматических углеводородов. Свободные сульфокислоты или их щелочные соли, какие получаются, например, при гидролизе производных сульфокислот, прежде всего превращают в сульфохлориды. Лучше всего это превращение удается осуществить с помощью пятихлористого фосфора или хлористого тионила в присутствии диметилформамида. Диметилформамид значительно повышает реакционную способность хлористого тионила. Сам по себе хлористый тионил, как и другие используемые для получения хлорангидридов карбоновых кислот реагенты, дает в применении к сульфокислотам плохие результаты. [c.542]

Как сильные кислоты, ароматические сульфокислоты образуют не гидролизующиеся водой соли с едкими щелочами, гидроокисями щелочноземельных металлов и органическими соединениями, например [c.445]

Ароматические сульфокислоты под действием перегретого водяного пара или при нагревании с концентрированной соляной кислотой подвергаются гидролизу с выделением ароматических углеводородов [c.77]

Применение Н.2804 в органическом анализе. Кроме мокрого озоления органических веществ (см. разд. 5.6) серная кислота применяется для проведения гидролиза эфиров н углеводов. Ароматические сульфокислоты разлагают нагреванием прп 140— 190 "С с 60-70 %-ной серной кислотой [4.251]. Иногда гидролиз протеинов проводят 3 М серной кислотой, а не хлороводородной кислотой [4.252]. При определении оксипролина к 5 г пробы добавляют 1 г хлорида олова (И) и гидролизуют 3 М серной кислотой при ПО °С 16 ч 14.2531. [c.85]

Ариловые эфиры ароматических сульфокислот легко гидролизуются и под действием ш,елочи [91]. Однако в отличие от алкил-сульфонатов в этом случае в ариЛсульфонате разрывается связь ацил—кислород за счет атаки по атому серы [c.473]

В отличие от галогенангидридов алифатических сульфокислот изменение концентрации воды в изученном интервале не оказывает влияния на Механизм реакции гидролиза галогенангидридов ароматических сульфокислот (табл. 87). [c.482]

Отличительные особенности гидролиза галогенангидридов ароматических сульфокислот таковы. [c.482]

Таблица 87. Константы скорости гидролиза хлорангидридов ароматических сульфокислот (при 25 °С)

Гидролиз галогенангидридов ароматических сульфокислот протекает по механизму [119, 120]. Он не идет через какое-то одно переходное состояние, о чем свидетельствует отсутствие простой зависимости скорости реакции от количества воды и нелинейная зависимость ее от константы Гамметта а. По-видимому, реакция (в зависимости от условий) протекает через различные переходные состояния, как было указано выше при рассмотрении реакции гидролиза галогенангидридов алифатических сульфокислот. [c.483]

Этот метод имеет то преимущество перед прямым сульфированием, что получающиеся сульфохлориды обычно растворимы в органических растворителях, и их поэтому легче выделить из реакционной смеси, чем ароматическую сульфокислоту. Кроме того, при синтезе сульфохлориды часто оказываются удобнее в качестве промежуточных соединений, чем сульфокислоты (в которые они без труда могут быть превращены путем гидролиза). [c.142]

Некоторые функциональные группы можно удалить из ароматического ядра отщеплением посредством кислоты. Наиболее важный пример — это уже рассмотренный гидролиз ароматических сульфокислот. Арилкарбоно-вые кислоты и арилкетоны с двумя алкилами в орто-положении к функциональной группе расщепляются концентрированными кислотами. Кислоты и кетоны с меньшими пространственными затруднениями так не реагируют. Полагают, что пространственные затруднения выводят карбонил из плоскости ароматического кольца, препятствуя нормальному взаимодействию обоих. Расщепление происходит легко, так как электрофильная атака не требует такой потери энергии резонанса, как в случае незатрудненной карбонильной группы. [c.373]

На обратимости реакции сульфирования ароматических углеводородов, о которой говорилось выше, основан гидролиз (десульфирование) сульфокислот. При добавлении к сульфомассе воды образуются углеводороды и разбавленная серная кислота. Скорость гидролиза сульфокислот ароматических углеводородов Сд различна [121]. Наиболее легко гидролизуется л-ксилолсульфокис-лота. Гидролиз протекает при следующих температурах л-ксилол-сульфокислоты при 120—150 °С о- и п-ксилолсульфокислоты при 160—190 °С, этилбензолсульфокислоты при 180—200 °С [121, 128— [c.141]

На основании всех имеющихся наблюдений о действии сульфирующих реагентов на циклопарафины. можно сказать, что в общем 1) низшие гомологи ряда легко растюряются при обработке концентрированной серной кислотой, причем одновременно они претерпевают г-гтубокое превращение, так как из полученных таким образом растворов путем гидролиза могут быть выделены спирты жирного ряда 2) высшие циклопарафины не реагируют при обыкновенной температуре с концентрированной серной кислотой, но при действии дымящей серной кислоты происходит дегидрогенизация, причем производные циклогексана переходят при этом в ароматические сульфокислоты. [c.1086]

Применение избытка серной кислоты диктуется и друпими соображениями. Оказалось, что ароматические сульфокислоты могут гидролизоваться с выделением серной кислоты и образованием исходного несульфированного вещества. Эта реакция, называемая десульфированием, может протекать и параллельно процессу сульфирования, который является, по существу, обратимым. Применение избытка оерной кислоты дает возможность провести процесс так, чтобы получить сульфокислоту с хорошим выходом. [c.150]

Амиды алифатических сульфокислот ведут себя приблизительно так же, как и амиды ароматических сульфокислот. Различные метансульфариламиды гидролизуются при кипячении их [c.15]

Сульфокислоты (или сульфоновые кислоты) являются такими же сильными кислотами, как азотная или соляная. Они (так же, как и их соли) хорошо растворимы в воде. Как сами кислоты, так и многие их производные используются в промышленности красителей, в качестве поверхностно-актийных веществ, а также Промежуточных продуктов для разнообразных синтезов. Сульфирование ароматических соединений, наряду с нитрованием и галогенированием, является очень важной реакцией синтетической химии. Успешное применение нашла также обратная реакция процесс десульфирования. Химией ароматических сульфокислот занимаются уже более 100 лет, и за это время проведено большое число исследований [1]. Однако среди них очень мало работ, посвященных физико-химическим свойствам сульфокислот и их производных, а также механизмам реакций. Наиболее подробно изучены реакции десульфирования сульфокислот и их солей, а также гидролиз эфиров и хлорангидридов сульфокислот. [c.447]

В результате плавления бензолсульфоната калия с муравьинокислым натрием образуется небольшое количество бензойной кислоты, а из нафталин-а-сульфоната натрия — небольшое количество а-нафтойной кислоты [1]. Однако из-за невысокого выхода кислоты эта реакция не нашла практического применения не выяснен и ее механизм. Наилучшим способом превращения ароматических сульфокислот в карбоновые является плавление с цианидом щелочного металла, протекающее через образование арилциа-нида с последующим его гидролизом. Обычно используют цианистый калии или натрий или феррицианид калия и. получают арилцианид с выходом 50% и выше [1]. Подробно продукты реакции не изучались, однако при плавлении о- и я-толуолсульфо-, наф-талинсульфо- и бифенил-4-сульфокислот с цианидом щелочного металла не обнаружено продуктов изомеризации. По-видимому, и эта реакция, так же, как и щелочное плавление ароматических сульфокислот, является неуклеофильнои реакцией ароматического замещения по типу Sn2. [c.471]

Гидролиз и сольволиз алкиловых эфиров ароматических сульфокислот изучены довольно подробно установлено, что реакция протекает через разрыв связи алкил—кислород (по типу 5л-1 или 5Jv2) [87]. Так, при обработке ацетатом натрия оптически активного р-фенилизопропилтозилата образование эфира сопровождается инверсией оптической активности [88]. Реакция протекает по механизму типа 5лг2 ацетокси-ион атакует асимметрический атом углерода с последующим отщеплением тозилатной группы [c.472]

Гидролиз ангидридов замещенных ароматических сульфокислот общей формулы (Аг502)20 в водном ацетоне или водном диоксане идет значительно быстрее, чем гидролиз хлораигидри-дов. Установлено, что гидролиз ангидридов протекает по механизму 8 2 [151]. Большая реакционная способность ангидридов сульфокислот по сравнению с хлорангидрндами легко объяснима и с позиции энтропии активации. [c.493]

Ароматические сульфокислоты, в которых ароматическое ядро является составной частью гидрофобного радикала, относятся к числу наиболее широко распространенных в США синтетических моющих средств. До недавнего времени широкое применение имели главным образом два продукта — накконоль N1 и сантомерс, производство которых в 1943 г. составляло половину всей продукции синтетических моющих средств. Однако за последние несколько лет резко возросло производство других алкиларилсульфонатов. Ароматические сульфокислоты являются одними из наиболее дешевых анионных поверхностноактивных веществ и наряду с этим обладают также рядом других преимуществ. Так, для них характерны — высокая устойчивость против гидролиза и большое разнообразие в отнощении химического строения, а следовательно, и физико-химических свойств. [c.115]

Ароматические углеводороды были извлечены из продукта катализа концентрированной серной кислотой (3% SO3). Раствор сульфокислот разбавлен четырехкратным количеством воды и подвергнут гидролизу медленной перегонкой из колбы Вюрца на масляной бане. Отгонка образующихся в результате гидролиза ароматических углеводородов начиналась при 130° и заканчивалась при 190°. Они отделялись от воды, промывались раствором соды и сущились хлористым кальцием. При перегонке над натрием с хорошим дефлегматором они перешли в пределах 135—146° (756 мм) и имели 1,4980 и 4° 0,8665. [c.194]

При осуществлении реакции серного ангидрида с бис(триалкил-силил)бензолами можно подобрать условия, при которых образуются производные моносульфокислот. Это дает возможность далее получить при их гидролизе триалкилсилилзамещенные ароматические сульфокислоты [205, 288] [c.192]

ИИ растворов ароматических сульфокислот происходит с перемещением сульфогруппы. Разные пропорции изо-сти от концентрации серной кислоты и температуры полу-г роцессе сульфирования и при дальнейшем нагревании ре-Эту изомеризацию объясняли или обратимым гидролизом, фогруппа, отщепляясь от одного положения в ароматнче-ащается в другое, или непосредственным ее переносом без. еханизм этих перегруппировок был изучен при помощи [c.390]

С помощью тяжелого изотопа кислорода Адер [7461 показал, что алкильные эфиры ароматических сульфокислот гидролизуются по алкилкислородному направлению, чего можно было ожидать и на основании других реакций этих веществ [741, 126]. Щелочное омыление фенилового эфира л-толуолсульфокислоты в диоксановом растворе НгО дает, как показали Бентон и Фрей [747], фенол, не содержащий избытка тяжелого кислорода, что говорит об ацилкислородном направлении гидролиза в этом случае, Реакция идет, вероятно, по нуклеофильному механизму гидроксильный ион атакует положительно заряженный атом серы [c.575]