Палладий осаждение

Среди многочисленных модификаций каталитического гидрирования заслуживает внимания специфический метод Розенмунда, применяемый для получения альдегидов из хлорангидридов кислот . В качестве катализатора применяют палладий, осажденный на сульфате бария. Приготовляют его следующим образом. [c.531]

Более совершенным методом разложения озонидов является каталитической, гидрирование в присутствии палладия, осажденного на карбонате кальция [c.666]

Восстановление проводят также с применением палладия, осажденного на угле (стр. 409). В этом случае можно работать без растворителя и не требуется предварительного восстановления катализатора. [c.252]

Палладий, осажденный на угле 5% Рд). В 4-литровый стакан (примечания 3 и 4) помещают суспензию 93 г животного угля,. [c.409]

Хлористый палладий, осажденный на угле (5% Р< ). Приготовляют раствор 8,2 г (0,046 моля) хлористого палладия в 20 мл (0,24 моля) концентрированной соляной кислоть[ и 50 мл воды (примечание 2). К раствору прибавляют 140 мл воды и в фарфоровой чашке диаметром 20 см (примечание 3) пропитывают им 92 г животного угля (примечание 10), промытого азотной кислотой. После того, как раствор хлористого палладия хорошо смешается с углем, смесь сушат, время от времени перемешивая ее, сперва на паровой бане, а затем в сушильном шкафу при 100° до тех пор, пока она полностью не высохнет. Полученную массу (98—100 г) измельчают в порошок и сохраняют в герметически закрытом сосуде. [c.410]

Необходимое количество хлористого палладия, осажденного на угле, переносят в сосуд для гидрирования и восстанавливают водородом в том растворителе, который предполагают применить в процессе Гидрирования (примечания 12 и 13). Когда катализатор перестанет поглощать водород, его отфильтровывают (примечание 14) на воронке со стеклянным фильтром, промьшают свежей порцией того же растворителя, чтобы удалить хлористый водород, а затем переносят обратно в сосуд для гидрирования, причем остатки катализатора смывают растворителем. Туда же помещают вещество, подлежащее восстановлению, и заканчивают гидрирование обычным порядком. [c.410]

Гидрирующим катализатором могут служить кроме платинированного угля никель, отложенный на асбесте или на кизельгуре, и палладий, осажденный на угле или асбесте. [c.70]

Восстановление некоторых производных кислот в альдегиды. Здесь будет рассмотрена только реакция Розенмунда — каталитическое восстановление водородом хлорангидридов кислот (катализатор — палладий, осажденный на сернокислом барии) [c.136]

Хлорид палладия, осажденный на силикагеле из раствора олефина, активнее гомогенного катализатора, однако при осаждении Pd U из солянокислого раствора получен неактивный катализа тор. Как показали опыты с системой III, при ее вторичном использовании в ходе изомеризации появляется индукционный период. [c.139]

Гидрирование ацетиленового спирта в диметилвинилкарбинол осуществляется на суспендированном в воде катализаторе, представляющем собой коллоидальный палладий, осажденный на носитель, с добавкой модификатора. Реакция протекает в системе из двух реакторов 6 (на рисунке показан один) при 30—80°Си давлении 0,5 — 1,0 МПа. Гидрирование происходит с выходом, близким к теоретически возможному. Продукты реакции проходят газосепаратор 7. Непрореагировавщий водород возвращается на гидрирование. Водная суспензия катализатора отделяется от органических продуктов с помощью центрифуги 8 и также возвращается в реактор 7. Сырой 2-метил-3-бутен-2-ол испаряется в теплообменнике 9 и поступает в реактор дегидратации 10. Превращение изоамиленового спирта в изопрен осуществляется в стационарном слое высокочистой окиси алюминия при атмосферном давлении и 250—300 °С. Цикл контактирования длится более 100 ч, после чего катализатор подвергается окислительной регенерации. Степень превращения изоамиленового спирта достигает 97%. Контактный газ конденсируется и подвергается водной отмывке в промывной колонне 11, в сочетании с отпарной колонной 12. Отмытый изоамиленовый спирт возвращается на контактирование Изопрен-сырец направляется на систему колонн экстрактивной ректификации Ы и 14, пройдя которые мономер достигает степени чистоты 99,9%. [c.382]

В присутствии железа Ренея [245] и специально обработанных палладиевых катализаторов, в отличие от предыдущих, скорость гидрирования заметно снижается после поглощения 1 моль водорода. Но эти катализаторы гораздо менее активны, и процесс приходится вести при высоких температурах и давлениях, а в таких условиях может произойти изомеризация продуктов в /тгрямс-этилены. Поэтому в большинстве методов используются катализаторы из палладия, осажденного на таких носителях, как карбонат бария [246], сульфат бария [168, 247, 248], карбонат кальция [227, 234, 249] или окись алюминия [250], часто с добавками небольших количеств контактных ядов (пиридина [251], хинолина [105. 248. 252—254]). В новейшей литературе [c.54]

Вторым после Дебуса, называют его, например, А. Митташ и Э. Тейс , но в их изложении опыт с нитрофенолом проведен якобы с платиновой чернью и не отмечено, что в жидкой фазе. К. Эллис почти стер имя Зайцева говорит только об его опыте восстановления нитробензола над палладием и над платиной. П. Сабатье не называет М. М. Зайцева ни в своих ранних работах, ни в монографии Говоря в ней о палладии, он отметил приоритет Зайцева (не сказав которого) в каталитическом превращении нитробензола в анилин ( 536). Ссылка сделана лишь на предварительное сообщение Кольбе, речь только об опыте в газовой фазе. Опыт Зайцева с нитрофенолом пропущен. Митташ и Тейс указывают дату смерти не М. М., а А. М. Зайцева, Эллис и еще некоторые авторы " совсем не различают их. Когда же например, Геллер пишет о применении палладиевого катализатора по Зайцеву , то он имеет в виду только Миколу Зайцева (США), сообщавшего в 1958—1960 гг. о своих опытах по гидрогенизации растительных масел с помощью палладия, осажденного на угольном порошке. [c.398]

Циклопентилацетонитрил (V). 0,847 кг (7,9 мол) IV, 1,33 г 100% палладия, осажденного на карбонате кальция, и 1,58 л абсолютного изопропилового спирта гидрируйт при 20—25° и начальном давлении 15 атм. до прекращения поглощения водорода (10—13 часов). Катализатор отфильтровывают и промывают 0,08 л абсолютного изопропанола. Спиртовой раствор V упаривают при 81,5—82°, остаток перегоняют при 95—104° (42—45 мм). Получают 0,799 г (92,4% на IV) 99,7% V, Пв= 1.4470—1.4490 djo 0,905. > [c.144]

Один из методов синтеза тетрагидротиофенов, не связанный с образованием гегсроцик чичсской системы и поэтому выходящий за рамки этого ойзора, все же зас-1уживаст упоминания. Сам тетрагидротиофен и большое количество его гомологов бшш получены каталитическим гидрированием тис фена и его замещенных над палладием, осажденным на угле или сульфате бария [164]. [c.405]

Метиловый эфир л-ацетилбензойной кислоты был получен этери-фикацией зтой кислоты метиловым спиртом в присутствии хлористого водорода гидрированием метилового эфира л-трихлорацетилбензой-ной кислоты в присутствии палладия, осажденного на углекислом [c.311]

Палладий, осажденный на сернокислом барии (5% Р( ). В 20 мл (0,24 моля) концентрированной соляной кислоты и 5() мл воды растворяют 8,2 г (0,046 моля) хлористого палладия (примечание 2). В 4-литровом стакане (примечания 3 и 4) приготовляют горячий (80°) раствор 126,2 г (0,4 моля) кристаллического гидрата окиси бария Ва(0Н)2 8Н2О в 1 200 мл дестиллированной воды и при быстром перемешивании приливают к нему в один прием 120 мл (0,36 моля) [c.409]

Палладий, осажденный на угле 10% Рф. При нагревании на паровой бане приготовляют раствор 8,33 е хлористого палладия в 5,5 жл концентрированной соляной кислоты и 40 мл воды (примечания 2 и 15). Полученную жидкость приливают к раствору 135 г кристаллического уксуснокислого натрия СНдСООКа ЗН О в 500 мл воды, находящемуся в 1-литровом сосудедля гидрирования (примечание 16). Туда же прибавляют 45 г активированного березового угля (примечание 10) и смесь подвергают гидрированию до тех пор, пока не прекратится поглощение водорода, что наступает примерно через [c.410]

Трехгорлую колбу емкостью 1 л снабжают мешалкой с ртутным затвором (примечания 1 и 2), стеклянной трубкой с внутренним диаметром 6 мм, доходящей до дна колбы, и змеевиковым холодильником, защищенным хлоркальциевой трубкой. В приборе все-соединения должны быть на шлифах. В колбу помещают раствор 90 г (0,49 моля) хлорангидрида 2,4,6-триметилбензойной кислоты (стр. 462) в 270 г тщательно высушенного кси.яола, а также 20 г палладия, осажденного на сернокислом барии, в качестве катализатора (примечание 3). Содержимое колбы поддерживают при слабом кипении, одновременно пропуская через реакционную массу ток водорода (примечание 4), предварительно освобожденного от кислорода пропусканием через раствор Физера и высушенного пропусканием сперва через концентрированную серную кислоту, а затем через осупштельную трубку с драйери-том (примечание 5). Водород пропускают до тех пор, пока [c.16]

Весь прибор должен быть собран на шлифах. Трехгорлую колбу емкостью 500 мл снабжают мешалкой с ртутным затвором (примечание 1), обратным холодильником и трубкой для ввода газа, кончающейся непосредственно над лопастями мешалки. В колбу помещают 57 г (0,30 моля) хлорангидрида р-нафтойной кислоты (примечание 2), 200 ш ксилола (примечание 3), 6 г катализатора (палладий, осажденный на сернокислом барии ) и 0,6 мл раствора стандартного каталитического яда (примечание 4). Верхнюю часть холодильника соединяют при помощи каучуковой трубки со стеклянной трубкой диаметром б мм, доходящей до дна конической колбы емкостью 500 мл, в которую налито 400 мл дестиллированной воды и добавлено несколько капель раствора фенолфталеина в качестве индикатора. Над колбой устанавливают бюретку примерно с 5 н. раствором едкого натра [последний получают растворением в воде 20,5 г едкого натра (ч. д. а.) и доведением объема раствора до 100 мл]. С целью безопасности колба должна быть установлена на расстоянии не менее 60 см от источника пламени. Из баллона непосредственно в реакционную колбу пропускают электролитический водороде такой скоростью, чтобы через колбу проходило 100—300 пузырьков в минуту. [c.328]

При этом восстановлении можно пользоваться ие молекулярным водородом, а образующимся иапример нз гидразина NH2 — NH2 при действии едких щелочей (с разложением этого вещества на азот и "водород) прн нагревании в спиртовом растворе едкого кали с палладием, осажденным иа углекислом кальции, из нитробензола количественно получен азоксибеизол с ббльшим количеством катализатора и восстановителя — гидразобензол и анилин ). [c.153]

МВетствующие амины по способу Сабатье и Сандерана, а iiMeHffd, при пропускании их в парообразном состоянии в смеси с водородом над никелем при 180—190°. Если такую температуру применять нельзя, или если необходимо вести восстановление в растворе, в особенности рекомендуется пользоваться способом каталитического восстановления в присутствии палладия, осажденного на сернокислом барии, и щавелевой кислоты. В щелочной среде, например в пиридине или в присутствии уксусг нокислого натрия, этот катализатор не оказывает действия. Кроме того, для восстановления нитросоединений имеет применение описываемый ниже способ с губчатой медью и фосфорно-ватистокислым натрием. [c.372]

Губчатый Палладий, осажденный из растворов, растворяется в соляной кислоте при взбалтывании с воздухом или еще быстрее — при добавлении перекиси водорода. Менее легко происходит растворение в серной кислоте. При сплавлении с пиросульфягом калия образуется растворимый сульфат палладия Рс1504, [c.567]

Хлорангидриды кислот также могз т быть восстановлены в соответственные альдегиды каталитическим путем, а именно водородом в присутствии палладия, осажденного на сернокислом барии или на кизельгуре. Гидрирование ведется в кипящем кси- толе или кумоле в присутствии так называемого регулятора — хинолина, который предварительно нагревался с Уа по весу частью серы в течение нескольких часов. Регулятор служит для предотвращения дальнейшего восстановления альдегида в спирт или в соответствующий углеводород. Этот метод с успехом применялся для восстановления хлорангидридов анисовой, бензойной, нитро- и хлорбензойной, масляной и стеариновой киелот. Из хлорангидрида коричной кислоты в этих условиях образуется коричный альдегид, причем присоединения водорода к двойной связи в сколько нибудь заметной степени не наблюдается, Хлорангидриды пробковой и себациновой кислот, а также изофталевой и терефталевой кислот превращаются при этдм в соответствующие диальдегиды [c.321]

Восстановление 2,4,6-тринитротолуола обычными восстановителями дает сравнительно плохие результаты как в отношении выхода, так и чистоты продукта. Каталитическое гидрирование fl присутствии палладия, осажденного на сернокислом барии, приводит к образованию 2,4,6-триаминотолуола1 с хорошим выходом и с высокой чистотой продукта. Наличие заместителей, например, у 2,4,6-тринитро-5-трет.-бутилтолуола затрудняет восстановление нитрогрупп в положениях 4 и 6 при гидрировании 1, 3-диметил-2,4,6-тринитробензола нитрогруппы, находящиеся в положениях 4 и 6, реагировали быстрее, чем группа в положении 2. Это может быть объяснено защитным действием ал кильных группРед.] [c.411]

Смотреть страницы где упоминается термин Палладий осаждение: [c.160] [c.308] [c.339] [c.621] [c.335] [c.335] [c.338] [c.346] [c.347] [c.554] [c.41] [c.413] [c.451] [c.34] [c.66] [c.725] [c.379] [c.173] [c.230] [c.21] [c.490] [c.386] [c.160] [c.583]

Химический анализ (1966) -- [ c.284 ]

Методы аналитической химии Часть 2 (0) -- [ c.82 , c.100 ]

Фотометрическое определение элементов (1971) -- [ c.299 , c.303 ]

Методы аналитической химии - количественный анализ неорганических соединений (1965) -- [ c.88 , c.756 , c.757 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология