Кислый гудрон

Контактирование сырья с кислотой осуществляют обычно в цилиндрических мешалках с коническим дном. Продолжительность перемешивания 30 — 80 мин (зависит от интенсивности работы мешалки и требуемой глубины очистки), время отстаивания кислого гудрона до 10 ч. Для ускорения осаждения используют часто коагулянты (раствор жидкого стекла или едкого натра) или применяют электроразделители. [c.277]

СПОСОБЫ ПЕРЕРАБОТКИ КИСЛЫХ ГУДРОНОВ [c.138]

Таким образом, утилизация кислых гудронов возможна двумя путями [c.141]

Основной способ переработки кислых гудронов — высокотемпературное расщепление, основанное иа реакции термической диссоциации серной кислоты и триоксида серы [c.138]

Способы переработки кислых гудронов..... [c.4]

Термохимический способ. В подогретую нефть вводят 0,5—2,0°/о различных химических реагентов (деэмульгаторов), например нейтрализованный черный контакт (НЧК), представляющий собой водный раствор кальциевых или натриевых солей сульфокислот, получаемых из отбросных кислых гудронов. К настоящему времени синтезировано большое количество поверхностно-активных веществ (ПАВ), используемых в качестве деэмульгаторов нефтяных эмульсий. По внешнему виду это густые жидкости, мазеобразные или твердые вещества. Деэмульгаторы растворяют в широких фракциях (160—240 °С 170—270 °С) ароматических углеводородов или в метиловом спирте и в виде 40—70%-ных растворов поставляют потребителям. [c.13]

Повышение температуры сернокислотной очистки приводит к они ению выхода целевого продукта и резкому увеличению выхода кислого гудрона вследствие усиления реакций сульфирования и повышения растворяюш его действия кислоты. При низких температурах из-за высокой вязкости раствора затрудняется отделение кислого гудрона. В этой связи очистку обычно проводят при 40 — 60 °С. Расход кислоты зависит от состава сырья для дистиллятных масел — 3 - 10 % масс., остаточных — 15-20 % масс. Для получения белых парфюмерных и медицинских масел используют дымящую серную кислоту. При очистке дистиллятных масел применяют 92 — 98 % —ную кислоту. [c.277]

Низкотемпературную переработку кислых гудронов проводят [c.139]

Нейтрализацией известью верхнего слоя прудов кислого гудрона, смешением продуктов нейтрализации с асфальтом и последующим окислением воздухом изготовляют дорожный вяжущий материал. Этот процесс опробован на Ярославском НПЗ для старых прудов кислого гудрона. К кислому гудрону до окисления можно добавить полиэтилен, который блокирует водорастворимые соединения, и получить водостойкий вяжущий материал. Последний можно производить также термической обработкой водорастворимых соединений. [c.141]

Процессы сернокислотной очистки могут быть периодическими и непрерывными. На установках непрерывного действия применяются смесители, дозирующие насосы для кислоты, центрифуги для отделения кислого гудрона и др. [c.277]

Кислые гудроны представляют собой смолообразные высоковязкие массы различной степени подвижности, содержащие разнообразные органические соединения, свободную серную кислоту и воду. Несмотря на сокращение применения серной кислоты для очистки масел и парафинов и прекращение ее использования для очистки керосинов и бензинов количество сернокислотных отходов весьма значительно. На предприятиях отрасли ежегодно образуется около 220 тыс. т кислого гудрона и отработанной серной кислоты. [c.138]

Производство поверхностно-активных вещаств на основе кислых гудронов основано иа высокой поверхностной активности сульфокислот и сульфонатов, входящих в их состав. Технические поверхностно-активные вещества получают нейтрализацией кислых гудронов и используют в качестве деэмульгаторов, пенообразователей, смазочно-охлаждающих жидкостей, флотационных реагентов. [c.140]

Значительную часть образующихся кислых гудронов пока не исиользуют. Их складируют в заводских прудах-накопителях, занимающих большие площади. [c.138]

Значительное количество отработанных сернокислотных отходов закачивают в пласты для увеличения нефтеотдачи. Предварительно их нейтрализуют 20—30%-пым раствором едкого натра с образованием нейтрализованного кислого гудрона в виде пастообразного вещества. [c.139]

Метод заключается в перемешивании раствора в бензине испытуемого нефтепродукта с концентрированной серной кислотой и основан на взаимодействии этой кислоты со смолистыми соединениями испытуемого нефтепродукта. В результате химических реакций — сульфирования и полимеризации, а также осаждения смолистых веществ, которые находятся в нефтепродукте в виде коллоидного раствора, образуется так называемый кислый гудрон, который оседает на дно градуированного отстойника. [c.211]

Метод депарафинизации коагуляционным осаждением был впервые разработан в АзНИИ Г. Л. Шапиро [15] в промышленных условиях его использовали на некоторых зарубежных заводах. Этот метод заключается в следующем. К раствору депарафинируемого продукта в маловязком углеводородном растворителе добавляют некоторое количество смолистого нефтяного продукта (например битума, гудрона и т. п.). Полученную смесь охлаждают до температуры депарафинизации и обрабатывают серной кислотой. Выделяющийся из раствора кислый гудрон увлекает с собой частицы выкристаллизовавшегося парафина, в результате чего отстоявшийся от кислого гудрона раствор оказывается освобожденным также и от взвеси парафина. [c.127]

Кислые гудроны нейтрализуют также аммиаком с целью получения технического поверхностно-активного вещества кариа-тсл , который можно использовать при нефтедобыче. [c.139]

При промывке масла водой после нейтрализации его раствором щелочи могут образовываться устойчивые трудноразрушаемые эмульсии, а также происходит гидролиз образовавшихся солей (мыл). Поэтому при очистке масел (особенно относительно высоковязких) нейтрализацию кислого масла щелочью нередко заменяют обработкой отбеливающими глинами. При этом масло смешивается с мелкоразмолотой отбеливающей глиной. При контакте с горячим маслом глина адсорбирует на своей поверхности асфальто-смолистые вещества, остатки серной кислоты и кислого гудрона. После этого глину отделяют при помощи фильтров. Очистка масла с обработкой серной кислотой и отбеливающей глиной путем контактного фильтрования носит название кислотно-контактной очистки. [c.137]

Десульфирование, несомненно, является основной реакцией, происходящей во время нагревания с водяным паром (при 120° или выше) кислого гудрона, получающегося при заводской сернокислотной очистке различных нефтяных продуктов [80, 97]. Разбавленная кислота может быть концентрирована и повторно использована, а углеводородный слой использован как топливо. [c.523]

По мере того, как возрастает количество крепкой кислоты, глубина сероочистки на единицу подаваемой кислоты падает, уменьшение октанового числа становится весьма заметным, а величина потерь с кислым гудроном и полимерами выходит за пределы [c.229]

Расход, кг м бензина Потери с кислым гудроном, %. ..... [c.230]

В литературе подробно описана сепарация кислоты и кислого гудрона при помощи центрифугирования [69—73]. В тех случаях, когда сернокислотная очистка неосуществима нри помощи механических средств, приходится прибегать к старинному способу очистки в так называемых очистных кубах (мешалках). Последние представляют собой большие вертикальные цилиндрические емкости с коническими днищами для спуска кислого гудрона. Объем этих емкостей достигает нескольких сотен кубических метров время контакта в таких аппаратах регулируется трудно и может доходить до нескольких часов. Перемешивание смеси осуществляется либо путем аэрации (продувки смеси воздухом), либо при помощи циркуляционного насоса. [c.237]

Загрязнение гидросферы. Исключительно сильное отрицательное влияние иа природу оказывают также жидкие или раство — римые в воде загрязнители, попадающие в виде промышленных, комм/нальных и дождевых стоков в реки, моря и океаны. Объем сточных вод, сбрасываемых в водоемы мира, ежегодно составляет -700 ]<.м и к концу XX в. удвоится. Как правило, для нейтрализации стоков требуется их 5—12 —кратное разбавление пресной водой. Следовательно, при современных темпах развития производства и непрерывно растущем водопотреблении (5 — 6 % в год) в самом ближайшем будущем человечество полностью исчерпает запасы прес ых вод на Земле. К наиболее водоемким и крупным загряз — ните/ям водоемов относятся химическая, нефтехимическая, не — фтеп( рерабагывающая, нефтяная, целлюлозно-бумажная, металлургическая и некоторые другие отрасли промышленности, а также сельское хозяйство (например, для целей орошения). Со сточными вoдa и НПЗ в водоемы попадают соленая вода ЭЛОУ, ловушечная нефт >, нефтешламы, нефтепродукты, химические реагенты, кислые гудроны, отработанные щелочные растворы и т.д. С талыми и [c.267]

На Надворнянском и Дрогобычском НПЗ, имеющих битумное производство, переработка кислых гудроиов совмещена с производством битума прямогонный гудрон поступает на битумную установку после разложения в нем сернокислотных отходов. При отсутствии на предприятии битумного производства разложение сернокислотных отходов проводят в нефтяном сырье для производства кокса пли котельных топлив. На химических предприятиях, имеющих производство ионообменных смол, кислые гудроны с большим содержанием органической массы перерабатывают в сульфокатиониты. [c.140]

Для достижения необходимой температуры (810—1200°С) органическую часть кислого гудрона сжигают. Этим методом перерабатывают кислоты, гудрои, получаемый при очистке жидкого и твердого парафина, ароматических углеводородос, топлив п масел. [c.139]

Кислые гудроны и отработанную серную кислоту используют в сельском хозяйстве для кислотной обработки почв содового засоления. В результате реакции серной кислоты с карбонатами почвы образуются легкорастворимые п выводимые соли, при этом улучшается микроагрегатный состав почв, снижается щелочность и солонцеватость. [c.139]

В нефтедобывающей промышленности продукты нейтрализации кислых гудронов можно применять также в качестве присадки к глинистым буровым растворам для улучшения их сма-зываюгцих свойств и уме1[ьше1п-гя вспенивания. [c.139]

Кислые отходы и низкокалорийное топливо можно применять в производстве цемента в связи с наличием большого объема зоны горения топлива и пепосредствеииого контакта продуктов сгорания топлива и обжигаемого материала, имеющего щелочную среду. Поэтому цементная промышленность может быть потребителем кислого гудрона и практически всех других углеводородных отходов нефтепереработки и нефтехимии. [c.140]

Нейтрализованные кислые гудроны можно использовать в качестве интенсификаторов процесса клинкерообразования в производстве цемента. Наибольший эффект в процессе клинкерообразования достигается при добавлении к топливу 9—15% продукта нейтрализации кислого гудрона. Количество свободного оксида кальция при этом не превышает допустимых пределов, удельный расход тепла на обжиг клинкера (полупродукт, получаемый в виде гранул при обжиге известняка с глиной) низкий, сгорание топлива в факеле происходит устойчиво. Ин-тенсификатор процесса клинкерообразования можно получить и на основе нефтяного шлама — наиболее распространенного отхода нефтепереработки. [c.141]

Однако наконлены значительные сведения относительно действия серной кислоты на сложные смеси олефинов в крекинг-бензинах. Потери в результате растворения и образования кислого гудрона и смол были очевидны, но потерям за счет образования полимеров, как правило, не придавали большого значения в течение некоторого времени, так как ббльшая часть этих полимеров оставалась в высококипящих кубовых остатках, получающихся при повторной перегонке обработанных кислотой дистиллятов, и поэтому их было нелегко измерить [3]. [c.352]

С прямой цепью. При разбавлении свежих кислых гудронов водой выделялись смолоподобные масла, состоящие из растворимых в кислоте полимеров и небольших количеств вторичных и третичных спиртов, образовавшихся при гидролизе алкилсульфатов [3]. При обработке серной кислотой, содержащей от 90 до 93% Н ЗО , узких фракций крекинг-бензина Сб и более высокомолекулярные компоненты дают в основном полимеры при незначительном образовании алкилсульфатов, хотя чистые н-олефины, содержащие в молекуле пять, шесть и более углеродных атомов, дают хорошие выходы алкилсульфатов. Присутствие легко полимеризующихся олефинов с разветвленными цепями во фракциях бензина вызывает со-полимеризацию их с к-олефинами [4, 5]. [c.353]

Наши современные представления основаны на работах Бирча (Bir li) и работах группы 48 API. Бирч исследовал сернистые соединения из дистиллятов иранских нефтей. Сернистые соединения накапливались или в щелочном растворе или в кислом гудроне после обработки дистиллятов [33]. [c.33]

Как уже было упомянуто в предыдущем разделе этой главы углеводороды с аналогичной структурой составляют основу керосиновых фракций. Браун (Brown) и Мейерсоп (Meyerson) [96] также обнаружили в кислом гудроне после очистки керосинового дистиллята (Западный Техас) полициклические сульфиды с конденсированными пяти- и шестичленными кольцами. [c.35]

В кислом гудроне после очистки Иранского керосина были обнаружены тиофены следующего строения 2,3,4-триметил-тиофеп, 2,3-диметил-4-этилтиофен, 2,3,4,5-тетраметилтиофен, [c.35]

Протеканпе побочных окислительно-восстановительных реакций, ведущих к потерям нефтепродукта и кислоты, а также поли-мерообразование в значительной степени регулируют путем поддержания невысокой температуры реакции, которая весьма экзо-термична. Как это ни странно, но потери нефтепродукта с кислым гудроном меньше при температуре очистки 100° С, чем при 25° С. Тем не менее следует избегать слишком высоких температур, поэтому рекомендуется добавлять кислоту к нефтепродукту постепенно, малыми порциями, что обеспечивает относительное постоянство рабочей температуры. [c.230]

Темные нефтепродукты. Сернокислотная очистка тяжелых дистиллятов и остатков сопряжена с проблемами другого рода. Эти продукты, как правило, содержат в растворенном или во взвешенном состоянии большее или меньшее количество асфальтенов. Механизм очистного действия кислоты на асфальтенсодержа-щее сырье изучался многими исследователями [58—61]. Практически вся кислота превращается в так называемый кислый гудрон или кислый шлам. Сепарации последнего благоприятствует добавление небольшого количества воды или слабого раствора щелочи, в результате чего, по-видимому, происходит осаждение коллоидной суспензии. С другой стороны, при очистке несомненно имеют место и химические превращения. Об этом свидетельствует хотя бы выделение сернистого газа или то обстоятельство, что промытый водой (т. е. не содержащий свободной кислоты) кислый гудрон от очистки практически бессернистого сырья содержит до 8—9% связанной серы. Источником последней может быть только кислота. [c.234]

Кислый гудрон, образующийся при сернокислотной очистке нефтепродуктов, имеет очень сложную природу, даже когда очистке подвергается бензин или керосин. В кислом гудроне содержатся эфиры и спирты, которые образуются при взаимодействии кислоты с олефинами сульфокислоты, которые образуются прп сульфировании ароматики, нафтенов и фенолов соли, которые образуются при реакции кислоты с азотистыми основаниями нафтеновые кислоты, сернистые соединения и асфальтены, для которых серная кислота является селективным растворителелк К этому перечню соединений следует еще добавить продукты окислительно-восстановительных реакций, т. е. смолы и растворимые в кислоте углеводороды, а также воду и свободную серную кислоту. Гурвич [66] считает, что в кислом гудроне присутствует много непрочных соединений кислоты с углеводородами эти соединения легко разлагаются при хранении кислого гудрона или при разбавлении его водой. Очевидно, что соотношение между перечисленными компонентами кислого гудрона будет различным в различных конкретных случаях и зависит как от природы очищаемого нефтепродукта, так и от технологического режима очистки и от крепости применяемой кислоты. [c.236]