Сшивание поливинилацетата

Химич. р-ции М. могут идти с изменением и без изменения степени полимеризации. К реакциям первого типа принадлежат деструкция и сшивание (напр., вулканизация, отверждение), к реакциям второго типа — полимер аналогичные превращения, напр, образование эфиров целлюлозы, омыление поливинилацетата до поливинилового спирта. Особняком стоят реакции изомеризации, при к-рых без изменения п происходит изменение конфигурации М. (см., напр.. Изомеризация каучуков). [c.51]

В качестве примера рассмотрим текстильное волокно из акрилонитрила, покрытого тонкой полимерной пленкой, скажем, из поливинилацетата. Прививку пленки к волокну можно осуществить с помощью радиации, вызвав сшивание двух полимеров друг с другом (а также и каждого полимера в отдельности). Любая попытка осуществить графт-процесс в случае тех же двух полимеров с помощью обычных химических катализаторов (например, веществ, которые генерируют активные свободные радикалы) потребовала бы таких температур, при которых нарушится ориентация молекул в волокне, будут развиваться многочисленные побочные реакции и нельзя будет осуществлять эффективный контроль над процессом. [c.279]

Несмотря на малую степень сшивания, дисперсии с фенольными смолами отличаются малым водопоглощением. Видимо, это обусловлено жесткостью сетки, которую образует фенольная смола в матрице из поливинилацетата. Еще меньшим водопоглощением (1,1 % через 1 сут и 3,5 % через 10 сут пребывания в воде) отличаются пленки из ПВА дисперсии, модифицированной фенольной смолой СБТ (15% от ПВА). Через 14 сут увлажнения потеря массы пленок составила 4 %. Соответственно повышенной по сравнению с ПВА водостойкостью обладают и соединения на клеях, модифицированных фенольными смолами. [c.117]

Реакции превращения полимеров протекают с участием функциональных групп. При полимераналогичных реакциях происходит превращение функциональных групп из одного типа в другой без изменения степени полимеризации макромолекул. В качестве примера можно привести процесс получения поливинилового спирта путем гидролиза поливинилацетата, в результате которого ацетатные группы заменяются гидроксильными. Исходная функциональность каждой макромолекулы полимера совпадает в таких процессах с ее степенью полимеризации. Б ходе реакций циклизации функциональность реагентов уменьшается, так как в результате образования цикла исчезает несколько функциональных групп. Например, при омылении полиакрилонитрила в полимерной цепи образуются циклические имидные звенья, на образование каждого из которых расходуется две нитрильные группы. В процессах сшивания линейных макромолекул низкомолекулярными соединепиями, где каждое элементарное звено может [c.9]

При действии рентгеновских и у-лучей на полимер происходит одновременно деструкция и сшивание поливинилацетата , сшивание происходит при концентрации полимера > 0,11 Исследования действия радиации на поливинилацетат приведены и в других работах 294, ЗО . зов, 1503-1508 [c.591]

При термическом воздействии полимерные молекулы претерпевают изменения, характер которых зависит от режима нщревания. До 350 с эти изменения идут довольно медленно и связаны в основном с реакциями окисления и дегидрирования при этом образуются в небольшом количестве летучие низкомолекулярные продукты, снижается молекулярная масса полимера, идут процессы сшивания. При более высокой температуре начинается интенсивный распад полимерной молекулы с вьщелением исходных мономеров и других фрагментов цепи иногда энергетически выгодным оказывается отрыв заместителей, например в случае поливинилацетата или поливинилхлорида. [c.67]

Меррил и Унру [165] получили полимерные азиды конденсацией ароматических азидов с частично омыленным поливинилацетатом или ацетилцеллюлозой, а также с желатиной или сополимером стирола и малеинового ангидрида. Эти иолимеры являются фоточувствительными ж разлагаются при действии света или нагревании, выделяя азот. Оставшийся радикал легко сочетается с другой молекулой, что приводит к сшиванию полимера. Это свойство также можно использовать в фотографии, экспонируя на свету пленку из такого полимера и затем отмывая растворителем неизмененный растворимый полимер. [c.194]

Во многих работах приведены данные исследования вязкости растворов поливинилового спиртаНайдено соотношение между вязкостью и молекулярным весом для поливинилового спирта, полученного из образцов поливинилацетата низкой конверсии >21. 122 = 4,28- 10-2 JJ = 6,70-10-2 ИЗ-мерена характеристическая вязкость растворов фракций поливинилового спирта в диметилсульфате при 30° С, полученные результаты описываются уравнением [т ] = 3,79-10- Это показывает, что диметилсульфат является лучшим растворителем для поливинилового спирта, чем вода. Определена константа Хаггинса К и [ti] для ряда систем, в том числе для поливинилового спирта. При малых концентрациях растворов энергия активации вязкого течения изменяется в зависимости от растворителя до 6 ккал1моль. Из даиных измерений по уравнению rim = r]oIl + 2 ф]/1 —ф (где rim— вязкость системы, -По —вязкость растворителя, ф — объем реологически неподвижного раствора) определен реологически связанный объем раствора, который составляет — 40 жуг 2 Исследованы реологические характеристики растворов полимеров При добавлении сшивающего агента к разбавленному раствору полимера происхо-. дит сшивание сегментов одной и той же макромолекулы без изменения молекулярного веса полимера, при этом изменение характеристической вязкости описывается соотношением ["п] сшит = = Ml — (У2/УЛ т)] (где у —количество молекул сшивающего агента иа одну линейную молекулу, Л , —число сегментов макромолекулы) [c.572]

Изучение действия у-излучения на совместные разбавленные водные растворы двух полимеров — поливинилпирролидона с полиакриламидом и поливинилпирролидона с поливинилацетатом показало, что в обоих случаях происходит образование общих сетчатых структур 486. Предложен радикальный механизм сшивания, учитывающий действие излучения как на полимеры, так и на растворители. Довольно широко исследован вопрос о взаимодействии поливинилпирролидона с другими, совместно с ним растворенными соединениями — акриловой и полиакриловой кислотами 1487-1489 другими кзрбоновыми И дикэрбоновыми кислотами и их солями 1 ° -49). Предложено увеличивать свето-и термостойкость поливинилпирролидона добавлением к нему, производных гидразина 1 и формальдегидсульфоксилат цинка 3. [c.746]

Итак, облучение одних полимеров приводит к сшиванию (соединению) больших молекул, облучение других — к деструкции. В зависимости от того, какой процесс преобладает при облучении — сшивание или деструкция, изученные полимеры разделены на две группы. В таких полимерах, как полиэтилен, поливинилбутираль, при облучении преобладает сшивание. Процесс деструкции преобладает в полиизобутилене, полиметилметакри-лате, поливинилацетате, поливиниловом спирте, термовулкани-зате полибутадиена, полистироле (низкомолекулярном), резор-цинформальдегидной смоле, тефлоне. [c.460]

В случае сильно набухающих гелей несовместимость обусловливает довольно сильное исключение молекул растворенного вещества из геля. На гелях с высокой степенью сшивания и, следовательно, слабо набухающих влияние несовместимости меньше, но еще может быть обнаружено. Олтгелт [163, 248] наблюдал частичное исключение поливинилацетата и асфальтенов относительно низкого молекулярного веса (1000—20 ООО) также из сильно сшитых полистирольных гелей. [c.131]

Получение термоотверждающихся акриловых смол может служить примером синтеза полимеров с заданными свойствами, методами ценной полимеризации и поликонденсации. Обычные виниловые полимеры, из которых наиболее известны поливинилацетат и полистирол, представляют собой термопласты, которые нелегко превратить в нерастворимые покрытия. Это возможно v ищь в случае простого смещения с другими полимерами, при котором продукт приобретает только промежуточные свойства смешивае--мых полимеров. Однако недавно путем применения таких мономеров, как акриламид, удалось ввести в молекулу винилового полимера группу —СОЫНг в качестве дополнительной функциональной группы, которая может вступать в дальнейшую реакцию с формальдегидом (аналогично обычной реакции взаимодействия мочевины с формальдегидом) с образованием смешанного аддитивно-конденсационного полимера, способного к сшиванию. Синтез смол такого типа находится пока в начальной стадии, но несомненно, что образование виниловых полимеров сетчатого строения можно достигнз ть различными путями. [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология