Критические точки полимерные системы

Гетерогенные полимерные студни могут образоваться при распаде раствора несшитого полимера на две фазы в результате коацервации. Возникает двухфазная неравновесная система. Это может произойти, например, при охлаждении ниже критической температуры. Дисперсная фаза с высокой концентрацией полимера образует каркас студня, в ячейках которого находятся участки фазы, низкоконцентрированной по полимеру (дисперсионная среда). Если фаза, образующая каркас студня, близка по свойствам к твердому телу, то вся система способна к обратимой деформации. [c.477]

В полимерном клубке роль параметра е играет 1/п, так как чем длиннее полимерная цепь, тем больше в ней флуктуации, тем более совершенный фрактал она представляет и тем ее поведение ближе к поведению магнетика или другой системы в критической точке. [c.118]

Рассмотрим физические формы двухфазных систем с полимерным компонентом, образующихся при распаде однофазной гомогенной системы в результате, например, охлаждения раствора полимера до температуры, лежащей ниже верхней критической точки. [c.45]

Дальнейшее обсуждение должно подчеркнуть важность процесса нуклеации для развития кристаллической фазы в полимерных системах, хотя оно не решит и не объяснит всех поставленных проблем. В частности, необходимо понимать, что нет никаких априорных причин, по которым структура критического зародыша, будь то полимерного или низкомолекулярного, в какой-либо степени должна отражать свойства возникающего в конечном счете кристаллита, [c.246]

Однако поскольку потери на течение высокомолекулярного компонента теперь отсутствуют, то в це-лом потери полимерной системы уменьшаются. Вследствие этого ско-. рость сдвига увеличивается быстрее, чем напряжение, что отвечает снижению вязкости, т. е. отклонению от закона Ньютона. На рис. 8.11 пунктирной линией показана кривая течения бинарной смеси, которая характеризуется тем же критическим напряжением сдвига, что и составляющие ее компоненты. [c.227]

Чтобы представить себе фазовое состояние этих двух типов полимерных студней, следует обратиться к фазовым диаграммам, которые позволяют более наглядно передать различные температурно-концентрационные переходы в этих системах. С точки зрения фазового равновесия системы сшитый полимер — растворитель и несшитый полимер — растворитель различаются между собой тем, что повышение температуры (для систем с нижней критической температурой — понижение температуры) приводит для систем второго типа к разрушению (плавлению) студня вследствие достижения критической точки совместимости полимера и растворителя, [c.25]

Важное значение имеют понятия критическая молекулярная масса Мкр и критическая концентрация Скр. Загущающая способность вязкостной присадки невелика, если ее молекулярная масса меньше Мкр, а концентрация меньше Скр. При достижении и превышении критических значений вязкость раствора присадки резко возрастает. Это объясняется тем, что при М > Мкр в полимерной системе в результате контактов между макромолекулами или их агрегатами образуется пространственная флуктуационная сетка [54, с. 222]. Значения М р находят по графику зависимости логарифма вязкости раствора от логарифма молекулярной массы полимера [54, с. 383]. Точка излома ломаной линии, выражающей эту зависимость, соответствует Мкр, а тангенс угла наклона дает значение р при М < Мкр. Для различных вязкостных присадок р изменяется от 1 до 2,5. Например, у разбавленных растворов ПМА с молекулярной массой от 7000 до 17 000 р = 1. Когда молекулярная масса достигает значения Мкр, то для всех полимеров р становится равно 3,4. [c.33]

Пусть состояниям равновесия соответствуют разные фазовые состояния, например, точка В находится в старой фазе (в той же, что и исходное состояние системы), а точка 82 — в новой фазе (рис. IV.5,б). Надо еще раз повторить, что под словом фаза мы имеем в виду не только разные агрегатные состояния вещества, но и разные структуры одного и того же агрегатного состояния, в случае полимерных систем весьма сильно отличающиеся по своему строению и свойствам. Тогда система пойдет прежде всего к тому состоянию, которое имеет ту же структуру, что и исходное состояние (даже если оно дальше ), т. е. система как бы ищет равновесия в той же фазе, Если же по пути следования системы к состоянию равновесия, находящемуся в той же фазе, в ней реализуются условия, при которых оказывается выгодным фазовый переход (условия, обеспечивающие преодоление потенциального барьера этого перехода), то система приходит в новую фаз . Эта реализация может состоять, например, в возникновении зародышей новой фазы, которые растут и, достигая- своей критической величины, вызывают фазовый переход. [c.238]

В этом разделе рассмотрены экспериментальные данные о концентрационной и температурной зависимостях коэффициентов взаимодиффузии и относительного коэффициента диффузии в бинарных полимерных системах, компоненты которых неограниченно или ограниченно смешиваются друг с другом. Для удобства систематизации материала системы с неограниченной взаимной растворимостью (неограниченное смешение) и системы с ограниченной растворимостью компонентов (ограниченное смешение) рассматриваются отдельно. Особо выделены системы с критическими температурами растворения. Заметим, что такое деление экспериментального материала довольно условно, поскольку для одной и той же системы полимер — низкомолекулярное вещество при изучении в широком интервале изменения температур и составов, охватывающем все области диаграммы фазового состояния системы, реализуются все перечисленные выше состояния. [c.39]

В работе [111] также рассмотрена статистика разветвленных молекул в разбавленном растворе как ири наличии циклов, так и без них. Заключение о том, что критические индексы для обоих типов систем совпадают, было исправлено далее в [112]. Особым случаем полимерных систем, молекулы которых не могут иметь более одного цикла, являются системы, полученные в ходе поликонденсации мономера RBA , когда химические связи могут образоваться только между разнотипными группами А и В. При = О построенная в работе [199] для такой системы теория поля точно воспроизводит результаты Флори во всей области конверсий р. При > О в разбавленном растворе в окрестности точки р = 1 флуктуации существенны и критические индексы для этой неподвижной точки связаны простыми алгебраическими соотношениями с критическими индексами задачи о решеточных животных [199]. Корреляционные функции плотности такой бесконечной молекулы были найдены в [134]. [c.291]

Диспергирование ингредиентов в полимерной матрице происходит в результате воздействия на частицы диспергируемой фазы напряжений сдвига, возникающих вследствие существования относительного движения в системе полимер—частица. Для каждой системы существует свое критическое напряжение сдвига, ниже которого диспергирование не происходит. Если напряжение сдвига незначительно превышает критическую величину, то диспергированию подвергаются только наиболее крупные агрегаты с благоприятной начальной ориентацией. Если конструкция смесителя не обеспечивает периодического изменения ориентации агрегатов и в системе реализуется только одномерная деформация сдвига, то будут диспергироваться только те агрегаты, первоначальная ориентация которых близка к оптимальной. Напротив, периодическое изменение направлений линий тока приводит к периодической переориентации агрегатов, обеспечивающей дальнейшее их диспергирование. В итоге каждый агрегат окажется благоприятно ориентирован относительно направления деформации сдвига и будет разрушен (см. 23.1). [c.56]

Может быть рассмотрена и другая модель зародышей, в основе которой лежит наблюдаемый при кристаллизации из разбавленных растворов пластинчатый монокристалл или ламеллярная структура блочных кристаллических гомополимеров. Принимается, что зародыш состоит из абсолютно регулярно сложенных полимерных цепей [51]. Никаких ограничений или условий относительно расположения концов молекулы не вводится. Поэтому из предшествующего анализа сразу следует, что эта модель совпадает с асимметрично организованным набором свободных мономерных звеньев, а цепной характер макромолекулы снова никак не проявляется. Неудивительно, что, как и выше, свободная энергия образования зародыша задается соотношением (200), а критические параметры системы соотношениями (201), (202) и (203). Период складывания (в ядре) может быть отождествлен с в то время как р соответствует числу кристаллических последовательностей, проходящих через поперечное сечение. [c.245]

Впервые обратили внимание на аналогии между гелеобразованием в полимерных системах и перколяцией Фишер и Эссам еш е в 1961 г. [94]. Они, в частности, вывели формулу (1.11) путем рассмотрения перколяции на решетке Бете и отметили связь этого результата с теорией ветвящихся процессов. Эти авторы также сопоставили перколяционный переход, когда в ансамбле впервые появляется бесконечный кластер, с точкой гелеобразования. Однако лишь в работе Штауффера [95] были детально сформулированы характеристики и понятия ансамбля разветвленных полимеров, образующихся в процессе ноликонденсации, в терминах перколяционной системы. Здесь же впервые было акцентировано внимание на отличии критических индексов перколяционной и классической теорий гелеобразования. Практически в то же время Де Жен предложил [96] рассматривать процесс сшивания линейных макромолекул как некую специальную перколяционную задачу. Начиная с этих публикаций [95, 96], скейлинговое рассмотрение гелеобразования, а также расплавов и растворов разветвленных макромолекул получило широкое развитие [87, 88, 90, 97—101]. В этих работах были, в частности, рассмотрены более сложные нерколяционные модели, принимающие во внимание факторы, не учтенные в простейшем варианте задачи перколяции. [c.185]

Для расчета молекулярно-массовых характеристик авторы [108] использовали метод, по существу эквивалентный подходу теории ветвящихся процессов. Область его применимости ограничена лишь решеткой Бете, для которой были вычислены а) точное значение статистической суммы и кривая сосуществования фаз б) средневесовая степень полимеризации и граница области гелеобразования. Характерной особенностью последней, как видно из рис. 1.29, является наличие максимальной температуры Гтах, выше которой геле-образование невозможно даже при ф = 1 вследствие слишком малого количества химических связей. Для всех типов растворителя, т. е. значений энергии Z7, имеется температура (лежащая ниже критической температуры смешения Гс), при которой линии сосуществования фаз и гелеобразования пересекаются. Если в интервале температур Гс < Г < Гтал система гомофазна (хотя при достаточно больших ф в ней может образоваться бесконечная сетка геля), то при 7 р<Г<Гс (см. рис. 1.29) происходит расслоение на две фазы. Они или обе содержат гель-фракцию (см. рис. 1.29, е), или обе не содержат ее (см. рис. 1.29, а) в зависимости от типа фазовой диаграммы. При Т <.1 только в одной из двух фаз, а именно в той, которая обеднена растворителем, образуется полимерная сетка геля. Фазовые диаграммы, качественно похожие на изображенные на рис. 1.29, получены путем расчета по методу Монте-Карло полимерной системы в рамках той же самой модели, но уже на трехмерной кубической решетке [109]. [c.187]

Наиболее простым способом изменения положения критических точек на диаграммах состояний является пластификация. Особенностью процесса пластификации ВМСС низкомолекулярными пластификаторами являются малые (по сравнению с простыми полимерными системами) значения пластификационной емкости, показывающей, какое количество пластификатора необходимо для изменения температуры размягчения на l . Для ВМСС установлены оптимальные области свойств пластификаторов (молекулярная масса, параметр растворимости, плотность, энергия когезии), обеспечш1ающие максимальный пластификационный эффект. [c.60]

Эффекты расслоения важны также и с фундаментальной точки зрения. Для каждого процесса растворения имеется критическая точка, вблизи которой флуктуации концентрации в растворе становятся аномально большими. Фактически все работы по теории этих эффектов в полимерных системах основаны на идее самосогласованного поля. Однако сейчас известно, что реальные критические явления качественно отличаются от предсказаний т.еории самосогласованного поля. Одна из наших задач в данной главе заключается в клас-сификации критических точек некоторые из них могут быть описаны методом самосогласованного поля, другие принадлежат к иному типу. [c.110]

Первая особенность, обл словливающая. некоторые от клонения в поведении систем с полимерным компонентом по сравнению с низкомолекулярными системами,— это большой молекулярный вес полимера. Это приводит к смещению критических точек в сторону низкомолекулярного компонента и соответственло к очень низким равновесным концентрациям полимера в первой фазе и к выделению менее совершенной по своему строению кристаллической фазы, отдельные участки которой можно условно рассматривать как аморфные. Это приводит далее к тому, что скорости установления равновесия оказываются часто очень малыми, и для систем с полимерным компонентом значительно чаще, чем для низкомолекулярных аналогов, наблюдаются явления пересыщения н переохлаждения (при этом свойства системы зависят от ее предыстории ). Эго приводит, наконец, к обэазо-ванию студней в результате незавершенного разделения фаз, обусловленного высокой вязкостью одной из равновесных фаз (при атмосферном равновесии). Последнее явление характерно и для некоторых низкомолекулярных систем, но в случае полимеров встречается значительно чаще. Высокая вязкость концентрированных однофазных систем также является спецификой полимеров, о чем подробнее будет сказало в гл. V. [c.79]

Начнем со сверхкритических систем. Все растворы (если вообще можно говорить о растворе выше критической точки жидкость—пар растворителя) находились заведомо выше 02- Следовательно, отдельные молекулы при достаточно низкой концентрации должны были превратиться в мономолекулярные капельки расплава. До тех пор, пока полимерная фаза представляла собой моно- или мультимоле-кулярную эмульсию (или, скорее, аэрозоль), на подложку должны попадать такие капельки (аналогия с коллоидным раствором ниже ВКТС — полная), которые, застывая, превращаются в обычные глобулы. При повышении концентрации, по-видимому, ситуация менялась вместо дисперсной системы появлялась макроскопическая фаза расплава, которая и разбрызгивалась. Вопрос о том, были ли макромолекулы в этом расплаве развернуты с самого начала или разворачивание происходило вследствие выстреливания , вряд ли может быть решен однозначно. [c.122]

Теории [2—5], опирающиеся па представление о сеточном строении полимеров или на эквивалентные этому представлению механические модели, указывают на то, что при молекулярных весах, превосходящих примерно пять критических, увеличение скорости деформации (частоты) должно приводить к переходу полимерной системы в высокоэластическое (каучукоподобпое) состояние. Этому переходу соответствует прекращение относительных перемещений центров тяжести макромолекул и снижение вследствие этого диссипативных потерь, что вызывает появление максимума на зависимости модуля потерь от частоты. Величина максимальных потерь не должна зависеть от молекулярного веса, она долл<на очень слабо изменяться с температурой (повышаться пропорционально абсолютной температуре). Частота, отвечающая максимуму потерь, долнлна изменяться обратно пропорционально начальной вязкости, что определяет тем самым ее зависимость от молекулярного веса и температуры. [c.157]

Такая система, в которой существует равновесие между фазой растворителя и фазой набухшего полимера, назьтается гель—золь -системой ( гель относится к набухшему полимеру, а золь — к раствору полимера), а равновесие — гель—золь -равновесием. Величина критического молекулярного веса, определяющего растворимость (или нерастворимость) в данной полимерной системе, может быть смещена изменением силы растворителя путем использования бинарных растворителей, взятых в различных пропорциях. Подобные бинарные системы растворителей обычно состоят из хорошего растворителя (с — ДЯ) и плохого растворителя или осадителя (с +ДЯ). Все компоненты полимерного образца переходят в раствор в хорошем растворителе. Если в эту систему постепенно добавлять осадитель, то, вследствие того что ДЯ имеет положительное значение, равновесие системы смещается таким образом, что некоторые сегменты в молекулярных клубках наиболее высокомолекулярных компонентов начинают агрегировать (т.е. становятся десольватированны-ми) и, следовательно, данные молекулы образуют фазу геля. Иначе говоря, из раствора высаживаются наиболее высокомолекулярные фракции полимера. [c.269]

В полимерных системах нижние критические температуры смешения встречаются сравнительно редко. Речь идет при этом естественно, не о тех НКТС, которые Наблюдаются в областях, близких к критической температуре перехода пар — жидкость для растворителей [8], а о НКТС, находящихся под действительной или потенциальной верхней критической температурой смешения, т. е. обычно в областях, близких к точке замерзания растворителей. [c.27]

В последние годы исследования в области процессов фазовых равновесий и фазовых переходов полимерных растворов привели к появлению нового метода сухого формования волокон из растворов, в котором используется фазовый распад полимерной системы. Этот метод основан на быстром охлаждении струек прядильного раствора существенно ниже температуры верхней критической точки на кривой растворимости полимера, сопровождающимся вследствие этого фазовым распадом системы полимер — растворитель. Схема процессов фазовых переходов при этом методе формовання в сравнении с процессом формования сухим методом приведена на рис. 15.1. В результате фазового распада системы состава Х образуется две фазы гелеобразное волокно состава х1 и. растворитель, содержащий малое количество полимера состава х. Обязательным условием возможности процесса формования с фазовым распадом является нахождение точки 2 —Т г существенно ниже кривой текучести системы. [c.282]

Интересные выв оды можно сделать из сопоставления изотермических кривых >1—р и —р для систем полмер — газы. Как правило, для высоких давлений (см. рис. 2.43) —р всегда несколько выше —р. Причем чем выше давление, тем больше различаются эти величины. Различия между Ох и О1 зависят и от природы газа. Так, максимальные различия наблюдаются в системах ПС—СО2, ПК—СО2 [134], минимальные — каучуки — азот и аргон. Зависимость О—р в отличие от О—р прекрасно описывается уравнением (2.68), тогда как для получения удовлетворительного согласия экспериментальных величин с теоретическими соотношениями при рассмотрении О—р следует учитывать дополнительный член, входящий в (2.68) и связанный с пластификацией полимерной мат1рицы сжатым газом. Очевидно, этот эффект проявится тем сильнее, чем выше растворимость газа (достаточно сравнить СО2 и азот) в полимерной диффузионной среде и чем ближе условия диффузионных опытов к критической точке газа. Эти результаты лишний раз показывают условность предложенных в [135] классификаций диффузантов [c.70]

Соотношения (П-54) и (П-55) имеют две заслуживающие внимания особенности. Во-первых, для высокомолекулярных веществ концентрация чолимера является критической при 2 К 2/ 1, т. е. критическая точка будет наблюдаться в сильно разбавленной системе при условии очень большой длины полимерных цепей. Это означает, что незначительное изменение качества растворителя может приводить к сдвигу от полной смешиваемости к очень низкой равновесной растворимости полимера. Далее, поскольку даже более концентрированная из двух фаз, находящихся в равновесии вблизи критической точки, может быть сильно разбавленной, она может быть выделена в виде вязкой жидкости, а не геля. Это явление, названное Бунгенберг де Йонгом и Кройтом [92] коацервацией и довольно обычное для тройных систем, наблюдалось также и для систем, содержащих лишь один полимер и один растворитель [93]. Во-вторых, при значительном увеличении 72/ 1 критическое значение параметра взаимодействия X приближается к предельному значению, составляющему /2. Критическая точка, соответствующая отношению равному беско- [c.63]

Обсуждение структуры и физических свойств бинарных фторидов выходит за рамки данной главы, однако для выбора фторирующего агента при синтезах известных или новых соединений решающее значение имеют определенные физические характеристики. В связи с этим в табл. 1 приведены температуры плавления и кипения и критические давления для некоторых наиболее важных фторидов. При этом следует отметить следующее при рассмотрении сверху вниз элементов любой группы периодической системы летучесть соединений МР уменьшается (часто довольно резко) при переходе от третьего к четвертому ряду. Однако эти резкие изменения не означают перехода от ковалентного к ионному типу связи. Скорее всего большинство из них отражает изменение в координационном числе, т. е. переход от молекулярной решетки к полимерной. Так, 31Р4 и ОеР4 образуют молекулярные решетки и испаряются при низких температурах, в то время как ЗпР4, [c.307]

Вероятно, что коагуляция кремнезема под действием мономерных или одиночных катионов, поликатионов или положительно заряженных коллоидных частиц происходит посредством мостикового механизма, понимаемого в том смысле, что указанные положительно заряженные единичные образования служат как для нейтрализации отрицательных зарядов на кремнеземных частицах в точках их контакта, так и для образования осадка. Однако относительная эффективность многозарядных катионов зависит от того, какая доля этих агентов коагуляции адсорбируется на,,частицах кремнезема при критической концентрации коагуляции в растворе. Поскольку чем больше коагулянт по своему размеру и по числу положительных зарядов, тем выше при равновесии его адсорбированная доля, и оказывается, что полимерные разновидности проявляют гораздо большую эффективность по сравнению с мономерными. Так, О Мелиа и Стамм [257] отметили, что полимерные гидро-ксокомплексы железа(И1) адсорбируются значительно сильнее, чем мономерный трехзарядный ион металла. Такие комплексы действуют в качестве коагулянтов при гораздо более низкой суммарной критической концентрации коагуляции (к. к. к.), чем это имеет место для простых ионов Ре +, поскольку комплексы большей частью находятся в адсорбированном состоянии на кремнеземных частицах и лишь очень незначительная их доля остается в растворе. В случае же ионов Ре + только часть их адсорбируется на кремнеземе в точке к. к. к. Когда большая часть сложного коагулянта в рассматриваемой системе адсорбирована на частицах кремнезема, то соотношенпе между точкой к. к. к. и суммарной величиной поверхности кремнезема в системе становится более очевидным. Авторы пришли к заключению, что адсорбированные разновидности поликатионов железа (П1) вызывают агрегацию частиц кремнезема посредством формирования мостиков. [c.517]

В то же время скорость образования кристаллической фазы из растворов с малым пересыщением очень ала. Для спонтанного образования зародышей новой (кристалллической) фазы необходимо флуктуационное очетание группы сегментов нескольких полимерных макромолекул, причем не только сочетание в строгом геометрическом порядке, но и такое количественное сочетание, при котором превышается критическая величина зародыша. Короче говоря, здесь сохраняются все закономерности зародышеобразования, характерные для низкомолекулярных систем, с тем лишь усложняющим отличием, что из-за малой подвижности макромолекул вероятность возникновения центра кристаллизации значительно уменьшается и для выделения кристаллической фазы необходимо очень продолжительное время или зна-qитeльнoe пересыщение раствора, повышающее вероят-лость флуктуационного образования зародышей. Другим Ограничением кристаллизации может быть достижение -гаких концентраций полимера, при которых вязкость системы становится очень большой, подвижность макро--молекул резко снижается (при стекловании практически ксчезает) и кристаллизация оказывается невозможной.. Эти крайние случаи следует рассмотреть подробнее, в частности ири разборе фазовых превращений в студнях. [c.68]

Теория Флори и Хаггинса базируется на решеточной модели, которая игнорирует различия в свободных объемах. Вообще, полимерные молекулы в чистом состоянии пакуются более плотно, чем молекулы нормальных жидкостей. Поэтому, когда молекулы полимера смешиваются с молекулами нормального размера, полимерные молекулы получают возможность осуществлять. вращательные и колебательные движения. В то же самое время меньшие по размеру молекулы растворителя частично, теряют такую возможность. Для учета этих эффектов Флори [27] и Паттерсоном, которые основывались на идеях, выдвинутых При-гожиным [72], разработана теория уравнения состояния полимерных растворов. Новая.теория более сложна, однако, в отличие от прежней, она может, хотя и не очень точно, описывать некоторые формы фазового равновесия компонентов, наблюдаемые в полимерных растворах. В частности, она способна объяснить то, что некоторые системы йолимер—растворитель могут проявлять нижние критические температуры, точно также как и верхние критические температуры (см, рис. 8.17). Инженерные приложения новой теории развивались только в последнее время. Исходные положения их даны Боннером [12], Бонди [10], а также Тапавища и Праусницем [85]. Приложение ее к фазовому равновесию в системе полиэтилен—этилен при высоких давлениях рассматривалось Боннером и др. [12], [c.339]

Весьма перспективным является шрименение высоконаполнен-ных полимерных материалов. Высоконаполненный полимерный материал представляет собой двухфазную систему, в которой частицы одной фазы (наполнителя) соединены тонкой прослойкой другой фазы (межфазньш слоем). Толщина прослойки связующего в такой системе должна быть минимальной, чтобы весь лолимер по возможности мог перейти в предельно структурированное состояние [12]. Доля наполнителя, при которой все связующее переходит в межфазньш слой, получила название критической <ркр и может быть рассчитана по формуле [c.56]

Харди и др. [82] проанализировали фазовые диаграммы смесей аморфных полимеров и их мономеров, способных кристаллизоваться. Линия ликвидуса для мономера имела обычную форму. В точке пересечения линии ликвидуса с кривой зависимости температуры стеклования от концентрации, показывающей графически, как уменьшается при увеличении концентрации мономера (эффект пластификации), вся система переходит в стеклообразное состояние без кристаллизации мономера. В области фазовой диаграммы, соответствующей большему содержанию полимера в смеси, система однофазна, а в области соответствующей высоким концентрациям мономера, система при охлаждении из однофазной переходит в двухфазную. Последняя сначала состоит из кристаллической фазы мономера и полимерного раствора а затем при дальнейшем охлаждении — из кристаллического мономе[ и застеклованного раствора. Были исследованы системы на основе аценафталина, К-винилсукцинимида и в-бутилового эфира итаконовой кислоты. Критическая концентрация указанных мономеров в точке пересечения линии ликвидуса для мономера с кривой концентрационной зависимости температуры стеклования полимеров на их основе соста ляла 0,43, 0,40 и 0,34 вес. доли соответственно. [c.320]

При понижении темпера гуры система с исходной концентрацией х при температуре Гокр пересекает кривую, отделяющую область однофазных растворов от области двухфазной системы. Максимально возможная температура фазового превращения называется критической температурой растворения (смешения) Г р и отвечает критической концентрации Хкр. После пересечения бинодали при понижении температуры система распадается на две фазы. Для заданной концентрации х охладим систему до температуры Т . Поскольку система п точке а о нестабильна, возникают зародыши новых фаз и через определенное время, зависящее от рода компонентов, степени переохлаждения и значения исходной концентрации, устанавливается равновесие, означающее сосуществование двух фаз первой фазы, имеющей концентрацию по полимеру х , и второй фазы — с концентрацией по полимеру х ". Концентрация полимера в фазе I очень мала. Фаза И — ее в дальнейшем будем называть второй или полимерной фазой — представляет собой концентрированный раствор полимера. Концентрация полимера во второй фазе может колебаться в достаточно широких пределах в зависимости от типа системы. Так, например, в системе диацетат целлюлозы — хлороформ при комнатной температуре вторая фаза содержит около 6% полимера. Вязкость такой фазы невелика, и сохраняется достаточная подвижность, обеспечивающая образование двух гомогенных слоев (фаз), разделенных общей поверхностью раздела. Такая двухфазная система внешне не отличается от низкомолекулярных систем, распавшихся на две жидкие фазы, например от классической системы фенол — вода. [c.77]

Данные о критическом характере зависимости силы иммунного ответа от длины цепей полимерных адъювантов (рис. 5.4) подтверждают соображения о роли многоточечного кооперативного взаимодействия полиэлектролитов с компонентами иммунной системы в стимуляции иммунного ответа. В качестве объектов исследования были выбраны узкие фракции олигомерных четвертичных солей поликонидина. Адъювантное действие проявляется лишь начиная с некоторых критических значений степени полимеризации, резко нарастает и затем практически достигает предела. Важно отметить, что разные олигомерные по-ликонидины начинают работать при разных значениях п. Если принять во внимание, что мембраны В-лимфоцитов, Т-лимфоцитов, микрофагов и др. отличаются по составу, то становится [c.209]