Титрование калориметрическое

В качестве примеров графической экстраполяции укажем на определение ири помощи ее разности температур при калориметрических опытах (см. рисунки 73 и 79 на стр. 132 и 159) и нахождение точки нейтрализации при кондуктометрическом титровании (см. стр. 319) . [c.446]

Калориметрическое титрование (которое никак не следует путать с колориметрическим) основано на резком изменении теплового эффекта от прибавления очередной порции титранта в точке эквивалентности. [c.455]

Сущность метода заключается в сжигании испытуемого нефтепродукта в калориметрической бомбе в растворе углекислого натрия в атмосфере кислорода и последующем титровании раствором азотнокислой окисной ртути в присутствии индикатора дифенил-карбазона. [c.541]

Последовательность выполнения работы. 1. Включить термостат, установленный на заданную температуру (24—26°). 2. Залить в калориметрический сосуд 150 мл 0,1 н. титрованного раствора КОН. [c.142]

Установить температуру раствора в калориметрическом сосуде на 2 ниже температуры воздуха в боксе. 5. Взвесить ампулу на аналитических весах, залить в нее 5 2 н. НС1 и вновь взвесить. 6. Провести калориметрический опыт как это описано в работе I пп. 4—10. 7. Определить и время главного периода. 8. Вылить раствор из калориметрического сосуда и высушить его. 9. Залить в калориметрический сосуд 150 мл титрованного 0,1 н. раствора НС1. 10. Установить температуру раствора в калориметрическом сосуде на 2° ниже температуры воздуха в боксе. 11. Взвесить ампулу на аналитических весах, залить в нее 5 жл 2 н. КОН и вновь взвесить. 12. Провести калориметрический опыт как это описано в работе 1 пп. 4—11. 13. Определить графически и время главного периода. 14. Определить суммарную теплоемкость калориметрической системы как это описано в работе 2 пп. 2—16. [c.142]

Исследование процесса растворения бензойной кислоты. Смотрите [5, с. 332—334]. В этой работе предлагается определить 1) растворимость при нескольких температурах титрованием насыщенного раствора и рассчитать термодинамические характеристики процесса 2) энтальпию растворения калориметрическим методом 3) pH насыщенного раствора при нескольких температурах при помощи рН-метра 4) энтальпию нейтрализации калориметрическим методом. [c.242]

Важнейшей областью применения термометрической индикации является титрование в системах, для которых отсутствуют другие способы установления точки эквивалентности, или же это достигается с трудом. Значение получаемых кривых не ограничивается только аналитическими целями, по ним можно рассчитать калориметрические параметры реакций [49]. [c.89]

Преимущества радиометрического титрования по сравнению с обычными вариантами титрования в объемном анализе очевидны так же, как и в иных инструментальных разновидностях титрования (кондукто-, потенцио-, калориметрические и т. п.), нет необходимости точно определять объем титранта, отвечающий точке эквивалентности этот объем определяется экстра- или интерполяцией кривых титрования. Радиометрическое титрование легко может быть автоматизировано, что весьма важно при проведении серийных определений. [c.159]

Методы измерения констант устойчивости комцлексов краун-эфиров включают калориметрическое титрование [ 136 - 139], потенциометрию с использованием ионоселективных электродов [24, 140], электронную спектроскопию [23, 117, 141], кондуктометрические методы [142 - 145], ЯМР [281 и полярографию [146 - 149]. К настоящему времени измерены константы устойчивое- [c.131]

Количественная информация по взаимодействию в системе металл — полиэлектролит может быть получена калориметрическим и потенциометрическим методами. Методика калориметрических измерений заключается в добавлении раствора соли металла к раствору полиэлектролита с известной степенью нейтрализации. Потенциометрический метод в общем случае применяется для исследования конкуренции между протоном и ионом металла путем титрования полиэлектролита кислотой или основанием в присутствии и в отсутствие ионов металла. Такой подход связан со следующими трудностями [c.115]

К — калориметрическое титрование [13, 137], П — потенциометрическое титрование [24], С - спектрометрия [141]. [c.134]

Рис. ХХУП.Ю. Диаграммы калориметрического титрования

Путем титрования N2 (г > 4) были определены и скорости дезактивации возбужденных молекул N2 столкновениями с N3 (к = 3,5-10 см -молекул сек -) и N3 (к = 1,3-10 см -мо-лекул -сек ). Интересно сопоставить измеренную химически эффективность молекул азота для дезактивации столкновениями N2 с уровней ниже г = 4 с эффективностью перехода колебательной энергии в поступательную, полученной при калориметрических измерениях. Эффективность последнего процесса оказывается примерно в 50 раз меньше первого. Это согласуется с теоретическими выводами о том, что из-за близости энергетических уровней можно ожидать высокую эффективность резонансной передачи теория Ландау — Теллера также предсказывает, что превращение колебательной энергии в поступательную не является эффективным процессом [89]. [c.85]

В отличие от прямого калориметрического измерения (см. п. 2), при реализации которого лиганд смешивают с металлом в самом начале эксперимента, термометрическое титрование осуществляют медленным прибавлением лиганда к раствору металла и измерением температуры [20—22] (см. разд. 9.5). [c.29]

Ряд гетероатомных соединений имеет характерные величины дипольных моментов дналкил- и арилсульфиды 5,177—5,344 X X 10 ° Кл-м, алкил- и диалкилтиофаны 6,179—б, 212-10 ° Кл-м, тиофены 1,870-10 ° Кл-м, что установлено опытами с индивидуальными сульфидами [254]. Процессы комплексообразования в зависимости от строения нефтяных сульфидов могут быть изучены методами криоскопического и диэлектрометрического титрования. Сульфиды, взаимодействуя с галогенидами металлов, образуют устойчивые комплексы с хлоридом алюминия и галлия 1 1, тетрахлоридами олова и титана — 1 2. Тетрахлориды олова и титана практически не образуют комплексов с циклическими сульфидами, содержащими углеводородные радикалы в а-положении по отношению к атому серы, с диалкилсульфидами, углеродная цепь которых имеет разветвленное строение в а-положении, и с арилсульфидами. Дипольный момент взаимодействующих с тетрахлоридом олова циклических сульфидов находится в пределах 16,33—17,33 Кл-м. Дополнительную характеристику структуры молекул сульфидов дают калориметрические исследования. Экспериментально определяемые значения теплот образования комплексов сильно зависят от строения, сульфидов и составляют 50—55 кДж/моль для диалкилсульфидов и 29—34 кДж/моль для циклических сульфидов. [c.143]

Количество поглощенного газа определяют титрованием, калориметрическим, полярографическим или иными методами. Амеронген определял проницаемость мембран по отношению к двуокиси углерода и водороду. Двуокись углерода поглощали натронной известью, а водород сжигали под раскаленной платиновой спиралью количество образовавшейся воды определяли весовым путем. Аналогичные устройства описаны в работах Недавно предложен метод определения проницаемости пленок соляной кислотой, с раздельным поглощением НС1 и HjO. В настоящее время химические методы определения концентрации прошедшего через пленку газа почти не используются в связи с большими затратами времени на одно определение и малой чувствительностью метода. [c.247]

Термометрическое титрование, термометрическая титриметрия, термическое титрование, энтальпиметрическое титрование, калориметрическое титрование, термохимическое титрование. Боль-щинство химических реакций сопровождается заметным изменением энтальпии системы, которое проявляется в виде наблюдаемого изменения температуры системы. Для термометрического титрования пригодны как экзотермические, так и эндотермические реакции, протекающие в водных и неводных растворах. Измеряют тепловой эффект при титровании. Титрант добавляют непрерывно, происходит изменение температуры по мере введения титранта. Обычно пользуются раствором титранта относительно высокой концентрации, это позволяет пренебречь влиянием разбавления на изменение температуры титруемого раствора. Соблюдают постоянство условий титрования, в частности начальные температуры титруемого раствора и титранта должны быть одинаковыми. [c.70]

Последовательность выполнения работы. 1. Включить термостат установленный на заданную температуру (24—26 ). 2. Залить и кале риметрический сосуд 150 мл 0,1 и. титрованного раствора КОН 4. Установить температуру раствора в калориметрическом сосуде иа 2 ниже температуры воздуха в боксе. 5. Взвесить ампулу иа ана литических весах, залить в нее Ъ мл2 и. НС1 и вновь взвесит1 . 6. Про вести калориметрический опыт как это описано в работе I пи. 4—10 7. Определить l t и время главного периода. 8. Вылить раствор из калориметрического сосуда и высуиитгь его. 9. Залить в калориметрический сосуд 150 мл титрованного 0,1 н. раствора ПС1. 10. Установить температуру раствора в калориметрическом сосуде па 2"" ниже температуры воздуха в боксе. 11. Взвесить ампулу иа аналитических весах, залить в нее 5 лл 2 и. КОН и вновь взвесить. 12. Провести калориметрический опыт как это описано в работе 1 пп. 4—11. 13. Определить графически i t., и время главного периода. 14. Определить суммарную теплоемкость калориметрической системы как это описано в работе 2 пп. 2—16. [c.142]

Другое условие успешной реализации химических методов, имеющее решающее значение в титриметрии, наличие способов установления точки эквивалентности при взаимодействии компонентов. Поскольку вблизи точки эквивалентности многие физикохимические свойства (окислительно-восстановительный потенциал, pH, электрическая проводимость, температура) и соответствующие аналитические сигналы анализируемых систем изменяются заметный образом (резко возрастают, падают или меняют наклон), большую долю из общего арсенала физико-химических методов составляют методы, основанные на инструментальной регистрации точки эквивалентности. Это — рН-потенциометрия и другие виды потенциометрического титрования, кондуктометриче-ское, амперометрическое, калориметрическое и спектрофотометрическое титрование. Сами по себе физико-химические методы анализа обычно малоспецифичны, поскольку в большинстве случаев основаны на измерении аддитивных или коллигативных свойств. Аддитивные свойства многокомпонентных систем — свойства, которые могут быть представлены или выражены в виде суммы свойств отдельных компонентов, составляющих систему. Колли-гативные свойства систем — свойства, зависящие от числа частиц в единице объема или массы, но не зависящие от их природы. Измерение электрической проводимости позволяет получить информацию о концентрации токопроводящих частиц в растворе, [c.14]

Рис. 6.6. Кривая калориметрического титрования раствора 7пМР в бензоле (0,68 м моль Л ) раствором Ру в бензоле (0,19 м моль Л )

Содержание воды в ионообменниках может бь ть определено также другими методами титрованием реагентом Карла Фишера, азеотропной дистилляцией (с использованием толуола, ксилола, тетрахлорэтилена, трихлорэтилена, че гыреххлори-стого углерода), обработкой обменника водой, меченой тритием, ЯМР-спектроскопическим, калориметрическим, изопиестическим. Эти методы критически рассмотрены в обзоре Питржика (25 . [c.82]

Б, ДН, s, Ср. Другими термодинамическими параметрами, представляющими интерес для реакций комцлексообразрвания краун-эфиров с катионами, являются изменение свободной энергии (ДС), энтальпии (ДН), энтропии (Д5) и удельной теплоемкости (АСр). Величина ДС рассчитывается из величины К, а АН определяется калориметрическим титрованием [136 - 139, 159]. Сообщалось также об определении АН по данным зависимости К от температуры [ 118]. Величина AS может быть рассчитана из значений ДС и АН, [c.142]

Рассчитано из кинетических данных. Остальные значения были рассчитаны из результатов лотенциометрического или калориметрического титрования. [c.175]

Многие органические кислоты в водных растворах являются слабыми одноосновными кислотами и точный метод определения их содержания всегда необходим. Было бы полезно иметь данные по минимальной величине мольной теплоты реакции, при которой можно было бы, определяя концентрацию кислоты, получить точность, скажем 1%. Джорданом иАллеманом [4] была предпринята попытка определить мольные теплоты реакций. Однако их таблица будет иметь малое практическое применение, если не известны соверш енно точные термические характеристики прибора. А так как последние должны определяться калориметрическим способом, то знание мольных теплот реакций не дает никаких преимуществ. Эмпирический подход с аналитической точки зрения много проще. Можно в этом случае вспомнить работу первых исследователей, таких как Пари и др. [5]. Они успешно титровали очень слабые кислоты и основания, используя прибор значительно менее совершенный, чем современные приборы. Одним из самых ранних сообщений об использовании термометрического титрования была работа [10] о титрова- [c.56]

Бартель и Шмол [6], применив высоко прецизионную термометрическую титровальную систему, пригодную для калориметрических измерений, провели титрования раствором бихромата калия растворов, содержащих сульфат аммония и железа (II), хлорид титана (III) и хлорид меди (I). Они также определили мольные теплоты различных систем. Для окисления железа (II) до железа (III) получена величина мольной теплоты реакции, равная 24,0 0,5 ккал/моль при 25° С для двух других систем теплота реакции была больше, а именно 33 0,1 ккал/моль для окисления титана (III) и 33,5 ккал/моль для окисления меди. Последние значения относятся к наиболее высоким величинам теплот реакций, зарегистрированных при титровании в водной среде. [c.65]

Бартель и Шмол [6] определили теплоту указанной выше реакции, использовав прецизионный калориметрический метод. Полученная величина составила 34+ 2 ккал/моль. Наблюдая скорость реакции при комнатной температуре, можно полагать, что метод получит широкое применение. Конечные точки титрования хорошо определяются. Точность метода вполне сопоставима с точностью визуального метода титрования раствора сульфата железа стандартным раствором перманганата калия. [c.66]

Чейли и Хьюм [33] позднее сделали прибор для дифференциального титрования с целью исключения теплот разбавления титранта и перемешивания раствора. На этом приборе по первоначальному наклону кривой термометрического титрования были определены теплоты реакций неорганических ацетатов и оргат1ческих оснований с хлорной кислотой. Сравнение результатов этих определений с литературными данными по величинам ДЯ, определенным классическими калориметрическими [c.134]

Кристенсен, Изэт и Хэнсен [28] для точного термометрического титрования сконструировали калориметр, в котором не происходило заметных тепловых потерь и быстро наступало тепловое равновесие. Была сделана электрическая калибровка для установления объема жидкости в калориметре и теплового периода. Результаты определения теплоты ионизации воды при 25° С отлично совпали с результатами, полученными другими методами. Так как энтальпограмма дает серию калориметрических величин для одной и той же реакции, то эти исследователи определили величины АН и К путем расчета показаний двух точек на кривой титрования [35]. По полученным данным, они рассчитали стандартные величины А0°, АН° и Д5°. Этот метод применим к реакциям, величины констант равновесия которых ниже [c.135]

Примером метода физико-химического анализа квазидвойной системы в растворителе, основанном на измерении свойств раствора, может служить диэлькометрия. С помощью кривых диэлькометрического титрования [4] по принципу, аналогичному калориметрическому титрованию, можно определять стехиометрию и константу равновесия процесса взаимодействия. Данные по диэлектрической проницаемости раствора могут быть использованы для расчета поляризации. [c.428]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология