Детектор количественные показания

Для количественного определения разделенных компонентов зависимость сигнала детектора (отклонение показаний самописцев или прибора индикатора) от концентрации компонента устанавливают с помощью калибровки. При этом фиксируют зависимость высоты пика, произведения высоты на время удерживания или, чаще всего, площади пика от количества стандартного вещества, подаваемого в колонку. Расчет производится путем деления избранного параметра пика на сумму соответствующих параметров всех пиков на хроматограмме [c.59]

Различают два вида чувствительности абсолютную чувствительность детектора, зависящую от шума, конструкции прибора и используемого метода измерения, и относительную чувствительность, которая показывает, какое количество определяемого вещества еще различимо в данных условиях. Кроме того, при выборе детектора следует принимать во внимание размывание полосы в детекторе, зависимость показаний от внешних параметров и степень сложности работы с прибором. Для количественного анализа важную роль играет линейность показаний. К сожалению, не у всех детекторов показания в области возможного применения полностью линейны. [c.62]

Детектор хроматографа — прибор, позволяющий фиксировать какое-либо физико-химическое свойство бинарной смеси (газ-носитель — компонент пробы) для определения количественных показателей с целью расчета состава анализируемой смеси и обеспечения идентификации компонентов. Выбор детектора определяется следующими основными требованиями высокой чувствительностью к хроматографируемым компонентам, малой инерционностью, линейностью зависимости сигнала от количества пробы, воспроизводимостью и стабильностью показаний, простотой устройства, удобством использования, доступностью. [c.192]

Точность количественного анализа зависит от формы зависимости между концентрацией и сигналом детектора. Анализ тем точнее, чем ближе эта зависимость к линейной. Линейность показаний можно определить по тангенсу угла наклона кривой зависимости сигнала детектора от концентрации, построенной в логарифмической шкале. В случае идеальной линейности этот наклон равен 1,00. Линейность пламенно-ионизационного детектора [c.51]

Весьма важной характеристикой детектора является линейность показаний, от которой в значительной мере зависит точность количественного анализа [c.40]

Характер питания интегрирующей части влияет на количественный расчет в том случае, когда в процессе снятия хроматограммы производится переключение диапазонов измерения. Если производится анализ смеси, содержащей кроме основных компонентов микропримеси какого-либо вещества, то между выходом отдельных компонентов производится переключение чувствительности, так чтобы все компоненты давали на хроматограмме достаточно высокие пики, не выходящие за пределы шкалы самописца. Если применяется интегрирующее устройство, управляемое непосредственно сигналом детектора и имеющее достаточно широкий линейный диапазон определения даже нри наибольших концентрациях компонентов, то можно непосредственно пользоваться показаниями интегратора. Если же интегратор управляется самописцем, скажем, через следящий потенциометр, то при переключении чувствительности самописца необходимо соответственно переключать и чувствительность интегратора. Когда сделать это невозможно, полученные показания интегратора следует корректировать. Если, например, пик снят при чувствительности интегратора ПК, то соответствующий интеграл следует увеличить в К раз. [c.163]

Даже при наличии вышеназванных факторов (воспроизводимость дозирования пробы, поддержание постоянных рабочих условий, хорошее разделение) нельзя быть уверенным в точной количественной оценке, если не гарантирована эквивалентность показаний применяемого детектора и связанной с ним регистрирующей аппаратуры. Возникновение сигнала в разных детекторах основано на различных принципах. Чем проще соотношение между измеряемой величиной и дозируемым количеством вещества, тем точнее количественное выражение. [c.289]

Однако при точных количественных измерениях показания детектора не строго линейны. В разд. 4.1 это иллюстрировано некоторыми примерами. Проверку линейности показаний детектора проводят при постоянных рабочих условиях. В хроматограф дозируют различные количества смеси постоянного состава. При условии линейности показаний самописца измеряют площади или высоты пиков отдельных компонентов и наносят на график в зависимости от значений количества введенного вещества. Получают семейство кривых с различным наклоном (рис. 7). [c.289]

Испытание каждого детектора на линейность его показаний необходимо не только из-за различия детекторов по типу детектирования, но также вследствие возможных различий по конструкции детекторов одинакового типа, поскольку эти различия могут влиять на количественный результат (Кайзер, 1960). Нанример, у ячейки для измерения теплопроводности имеют значение прежде всего объем измерительной камеры и форма измерительного элемента. [c.290]

КОЛИЧЕСТВЕННЫЕ РАСЧЕТЫ НА ОСНОВЕ ПОКАЗАНИЙ ПЛАМЕННО-ИОНИЗАЦИОННОГО ДЕТЕКТОРА (ПИД) [c.308]

Однако при программировании температуры колонку и детектор также нельзя размещать в одном термостате. В результате большей или меньшей зависимости показаний обычно применяемых детекторов от температуры в этом случае возник бы дрейф нулевой линии регистрирующего прибора. Эта зависимость показаний детектора от температуры привела бы к соответствующей зависимости высоты или площади пиков от температуры, так что методы количественной оценки, известные из изотермической хроматографии, оказались бы неприменимы. [c.408]

Фотоэлектрическое поглощение рентгеновского излучения мертвым слоем кремния приводит к эмиссии 5 /С-рентгеновско-го излучения из этого слоя в активный объем детектора. Это рентгеновское излучение кремния, которое не идет от образца, появляется в спектре в виде небольшого пика кремния, так называемого пика внутренней флуоресценции кремн Ия. Пример такого эффекта показан на спектре чистого углерода (рис. 5.26), в котором имеется также заметный край поглощения кремния. Для различных случаев количественного анализа интенсивность этого флуоресцентного типа соответствует кажущейся концентрации в 0,2 вес. % или меньше 51 в образце. [c.223]

В то время как в КЖХ хроматографическая система жестко связана с детектором, в ТСХ разделение проводят Б камере независимо от типа детектора. В связи с этим ТСХ является более гибким методом для решения разнообразных задач разделения и для разработки новых методик. Показания фотометрической детектирующей системы в ТСХ обычно не зависят от состава элюента. Жидкостную колоночную хроматографию целесообразно использовать в лаборатории для однотипных анализов, тогда как ТСХ с последующим фотометрическим детектированием — в лабораториях, где имеют дело с самыми различными задачами разделения. Для количественной оценки хроматограмм пригоден только фотометрический метод , поскольку даже опытный оператор при визуальном определении допускает ошибку не менее 10%. Дополнительным приемом при проведении количественного детектирования является удаление пятна вещества вместе с сорбентом с подложки. После этого проводят жидкостное извлечение вещества из сорбента. Количественное определение поглощения или флуоресценции раствора осуществляют с помощью фотометра [1]. Широкому распространению этого метода мешает ряд препятствий. [c.174]

ДТИ применяют в основном для качественного и количественного анализа соединений, содержащих атомы Р, Ы, С1, Вг, I, часто с использованием показаний двух и более детекторов. ДТИ используют для газохроматографического анализа хлорированных и фосфорорганических пестицидов, инсектицидов и ряда биологически, активных соединений. Так как ДТИ обладает наивысшей чувствительностью к фосфорсодержащим соединениям, наибольшее применение он нашел именно для анализа этих соединений. ДТИ был применен также для детектирования азотсодержащих соединений, причем подбор экспериментальных параметров позволил увеличить чувствительность детектора к этим соединениям на 2—3 порядка по сравнению с ДПИ. [c.183]

Если детектор является линейным, т.е. его показания всегда пропорциональны концентрации компонента в потоке газа-носителя, то размер пика пропорционален количеству вещества, содержащегося во введенной пробе. Если бы пик имел гауссов профиль, высота пика, а также его площадь были бы пропорциональны количеству вещества. Однако кроме нелинейности детектора имеются и другие причины для появления пиков, высота которых не пропорциональна размеру пробы. Кроме того, флуктуации экспериментальных параметров влияют на высоту пика и площадь пика не одинаково. Выбор между высотой пика и площадью пика в качестве основы количественного анализа обсужден подробно в гл. 16 там же рассмотрены источники погрешностей по обоим типам измерения. [c.40]

Данные, выдаваемые прибором, по сути дела представляют собой кривую изменения интенсивности сигнала детектора во времени с момента начала анализа. Типичным примером такой зависимости может служить хроматограмма, показанная на рис. 1.13. Если в хроматографе параллельно используется несколько детекторов и (или) колонок, на дисплее могут быть записаны (или отображены) одновременно несколько хроматограмм. Методика анализа определяется инструментальным оснащением, необходимым для проведения конкретного анализа. По хроматограмме можно определить два важных параметра для каждого элюента время удерживания и величину сигнала детектора. Первый параметр позволяет идентифицировать исследуемый объект при помощи эмпирических градуировочных кривых или индексов удерживания Ковача [5]. Идентификацию можно осуществить при помощи специальных детекторов — ИК- или масс- спектрометров. Второй параметр позволяет количественно оценить концентрацию элюируемых компонентов, если детектор отградуирован подходящим образом. Методика количественного газохроматографического анализа подробно описана Новаком [51], в статье рассмотрено большин- [c.110]

Описан ионизационный детектор с радиоактивным изотопом в качестве источника излучения, работа которого основана на соударениях первого рода. Детектор может применяться как для дифференциальных, так и для интегральных измерений. Рассматриваются различные параметры, влияющие на показания и чувствительность детектора, и проводится сравнение двух указанных типов детекторов. Достоинство дифференциального детектора заключается в том, что он не чувствителен к небольшим изменениям температуры, давления и расхода газа-носителя. Интегральный же метод детектирования позволяет делать более простые точные количественные расчеты по хроматограмме. [c.90]

Чувствительность детектора высока, и ограничивающим фактором является стабильность основной линии. Чувствительность трудно определить, и ее лучше оценить по рис. 2, на котором показан сигнал, получаемый с 10 мг образца. Самый большой пик соответствует выходящей из термопары энергии (более 10. ие), эквивалентной подъему темнературы приблизительно на 200°. Для количественного анализа хорошо разделяемых пиков применяют большую пробу (например 10—15 мл), благодаря чему получают устойчивую основную линию. Для максимальной эффективности колонки при качественном анализе применяют гораздо меньшие образцы (например 1 мкл), но увеличенная нестабильность основной линии ( Ю. ие в лучшем случае) делает количественные результаты неточными. [c.163]

Для получения точных результатов необходимо провести, как предлагает Конден с сотрудниками [И], индивидуальную калибровку для каждого отдельного компонента смеси. Молекулярный вес вещества при этом не должен превышать 150. Необходимость проведения такой калибровки вызвана неодинаковой чувствительностью ионизационного детектора с р-излучателем к различным веществам. Соответственно этому нами было проведено количественное определение для большинства компонентов смеси путем калибровки с пробой чистого вещества, т. е. добавлением известного количества чистого вещества к пробе определяемого компонента. При небольших концентрациях и высоком напряжении на детекторе сохраняется линейная зависимость показаний самописца хроматографа Пай . Относительная ошибка количественного результата измерения зависит от точности определения площади пика и взятой навески. Она может изменяться от 5 до 10%. Ошибка, которая возникает при неудовлетворительной воспроизводимости дозы пробы, составляет 10—20% для стеклянных капилляров, а для металлических— 5%. Эта ошибка, как установил Кайзер[12], может быть уменьшена, если учесть результаты обоих анализов. Часто можно по полученной хроматограмме составить качественную характеристику продукта, подвергнутого анализу, нанример, при распознавании двух сортов стирола. [c.90]

Обычно концентрации анализируемых компонентов в элюате малы (особенно, если определяют примеси), поэтому детектор должен быть очень чувствителен. Поскольку показания детектора используют для количественных расчетов, желательна линейная зависимость показаний детектора от количества определяемого вещества. Детектор должен обеспечивать возможность непрерывной автоматической регистрации показаний в процессе анализа. [c.165]

В колоночной (в том числе газовой) хроматографии по достижении положения, показанного на рис. 61, б, подачу подвижной фазы не прегфащают. Хроматографирование продолжают до тех пор, пока подвижная фаза выносит из колонки разделяемые вещества. Этот процесс называют элюированием, а выходящую из колонки подвижную фазу, содержащую разделяемые вещества, — элюатом. Элюат обычно контролируют на содержание разделяемых веществ с помощью датчиков, которые называют детекторами. Сигналы детекторов принимаются измерительными приборами и передаются к самописцам. Получают хроматограммы, подобные той, которая показана на рис. 61, в. Если на оси абсцисс отложено время, по хроматограмме можно определять время удерживания вещества в колонке. Для 81 это 1, а для 83 — 2 (отсчет времени ведется с момента ввода смеси разделяемых веществ). Часто все же по оси абсцисс откладывают не время, а объем элюата. Нулевая точка тогда соответствует выходу той порции подвижной фазы, в которую была введена смесь разделяемых веществ. Потом в элюате меняются концентрации разделяемых веществ в соответствии с различными степенями их удерживания. По полученной хроматограмме определяют объем удерживания. Для 81 это v , а для 83 = а-Время (объем) удерживания при постоянных условиях хроматографирования представляет собой величину, характерную для данного вещества. Поэтому наряду с другими методами обнаружения для идентификации веществ можно использовать значения времени (объема) удерживания. Количества же разделенных веществ пропорциональны площадям их пиков. Это используют для проведения количественных определений. Можно также собрать отдельные порции элюата и определить содержание в них разделяемых веществ с помощью подходящих методов количественного анализа. [c.258]

На основе такого механизма реакции можно легко объяснить эксиерп-ментальные данные Халаса и Шнейдера (1961), в соответствии с которыми чувствительность детектора сильно повышается при введении в корпус детектора чистого кислорода вместо воздуха. Также легко можно объяснить экспериментальное правило, согласно которому сигнал детектора на углеводороды с одинаковым углеродным числом тем больше, чем менее насыщен углеводород. Бензол или ацетилен, например, содержат уже готовые СН-радикалы, в то время как в случае насыщенных углеводородов эти радикалы могут образоваться только путем дегидрирования более богатых водородом исходных радикалов. Наконец, объясняется экспериментально установленный факт, что показания детектора для гомологических рядов органических соединений при одинаковом числе молей пропорциональны углеродному числу в молекуле и одинаковы при равных массах различных соединений в пределах гомологического ряда (см. гл. VIII, разд. 5). Эти количественные закономерности справедливы только при работе детектора в области линейного динамического диапазона, т. е. когда концентрация ионов в пламени не превышает какого-то определенного значения. [c.130]

В этом случае изотермы веществ оказываются нелинейными, что всегда отрицательно сказывается на хроматографическом разделении. Кроме того, на сорбцию одного компонента влияет присутствие других, т. е. имеет место явление вытеснения. Вследствие адсорбции компонента смеси, имеющего большую концентрацию, заметно увеличиваются мольные доли других компонентов, и концентрации в отдельных зонах уже не отвечают первоначальному составу смеси. Наконец, ири высоких концентрациях детектор работает уже за пределами линейного динамического диапазона, а так как все выделяющиеся из колонки зоны (за исключением первой) содержат несколько компонентов, то показания детектора зависят от качественного и количественного состава пробы. Поэтому, даже если известны изотермы адсорбции смеси, расчет исходных концентраций уже для двухкомпонентной системы весьма затруднителен и неточен. [c.429]

Смысл различия между реальным и живым временами иллюстрирует рис. 5.28. Расположенные через равномерные интервалы тактовые импульсы в точке 9 (рис. 5.29) соответствуют фактически истекшему времени (реальное время). По величине оно, однако, может отличаться от живого действующего времени, которое фактически представляет собой период, в течение которого система не занята обработкой имлульсов. На рис. 5.29 видно, что в показанном временном интервале укладывается 14 импульсов реального времени (точка 9). В течение этого периода импульс задержки цепи контроля мертвого времени (точка //), вырабатываемый комбинацией сигналов от работающих усилителя (точка 6) и многоканального анализатора, ограничивает число импульсов живого времени (точка 10) для того же интервала реального времени только до трех. Влияние такой потери импульсов иллюстрируется на рис. 5.33, где показано, что только при низких скоростях счета (меньше 2000 имп./с) скорости счета на входе многоканального анализатора и главном усилителе равны. По причине, описанной выше, по мере увеличения скорости счета на входе усилителя влияние наложения И мпульсов становится все более ощутимым, особенно при больших постоянных времени усилителя. Поэтому при качественном анализе для достижения желаемого уровня точности, основанного на статистике счета, может возникнуть необходимость производить счет в течение большего периода, чем предполагаемый на основе реального времени. При количественном анализе во всех случаях должно использоваться живое время, поскольку отношения интенсивностей рентгеновского излучения с образцов и эталонов при одинаковых условиях измерения служат исходными данными для всех моделей количественных поправок. Рис. 5.33 демонстрирует также, что увеличение скорости счета на входе усилителя при изменении тока зонда или при перемещении детектора ближе к образцу будет приводить сначала к линейному увеличению скорости счета на входе многоканального анализатора, за которым следует нелинейная область, в которой скорость счета на входе многоканального анализатора растет медленнее, чем на входе главного усилителя. В конечном счете достигается ситуация, когда увеличение скорости счета на входе главного усилителя в действительности приводит к уменьшению скорости счета многоканального анализатора. Дальнейшее увеличение скорости счета приводит по существу к 100%-ному мертво му времени и, следовательно, к общей блокировке системы. Рис. 5.33 иллюстрирует также, что начало различных отмеченных областей определяется выбором рабочих кривых на основе критерия приемлемого разрешения. [c.229]

Основной причиной ошибок при исследовании равновесной адсорбции бинарных смесей является большая длительность установления равновесия. Для нолу-количественного контроля за установлением равновесия может быть использован манометр устанавливаемый в циркуляционных установках, постоянство показаний которого в течение длительного промежутка времени является признаком установления равновесия. Наден<нее, однако, осуществлять непрерывный анализ газовой фазы. Это паилучшим образом обеспечивается в циркуляционных установках со встроенным газоанализатором. Детекторы должны быть точны, просты, доступны и надежны, однако их показания часто в сильной степени зависят от температуры и давления окружающей среды. Поэтому они нуждаются в тщательной калибровке и в термостатировании. [c.151]

Детекторы могут сравниваться с нескольких точек зрения, например по реакции детектора на изменения температуры, давления или потока во время анализа, по простоте и точности количественной оценки получаемых результатов, по абсолютной чувствительности и по дифференциальному отношению. Математическая зависимость влияния температуры и давления на показания детектора была выявлена Матоушеком и др. [17]. Она очень сложна и не будет здесь рассматриваться подробно. Ради ясности нужно, однако, отметить, что изменения температуры и давления приводят к изменению остаточного тока, а остаточный ток, как было уже показано, имеет большое значение. Если происходит внезапное изменение остаточного тока, то незавщримо от его причины при дифференциальной записи произойдет только смещение нулевой линии (рис. 5,а). [c.99]

Первоначально для работы с ЭЗД использовался метод постоянного питания, когда для сбора электронов ири.меиялось постояшюе напряжение до 100 В. Однако было установлено, что получить точные количественные результаты с помощью ЭЗД, пнтае.мого постоянным напряжением, иногда бывает тр ДНо из-за ряда побочных процессов, приводящих к значительным искаже-иия.м показаний детектора. [c.114]

В хроматографах фирмы Varian Aerograph (США) для параллельной работы двух детекторов при.меняется деление потоков в отношении 1 1 на выходе из колонки. Это позволяет сравнивать работу двух детекторов (в качестве одного пз них устанавливают количественный детектор) и производить одновременную запись их показаний с применением двухперьевого регистратора. Таким образом, в настоящее время используются в основном шесть методов калибровки хроматографических детекторов. Некоторые из них можно применять только для детекторов низкой чувствительности, другие, наоборот, специально разработаны для высокочувствительных детекторов. Выбор лгето-да калибровки в каждом конкретном случае зависит от типа при-.меняемого детектора и необходимой точности калибровки. [c.152]

Таким образом, определение выхода фракций по показаниям рефрактометрического и УФ-детекторов в ЭХ, как и вообще в ЖХ нефтепродуктов, представляет сложную задачу и требует предварительной калибровки детекторов. Эта калибровка может быть затем использована при анализе аналогичных образцов и обязательно должна проверяться или повторяться при переходе к анализу новых образцов. При отсутствии калибровки хроматограммы можно использовать лишь для качественного сопоставления анализируемых продуктов, для изучения относительных изменений, происходящих при обработке анализируемых образцов и т. д. Более благоприятные условия для количественной интерпретации создает использование детекторов, мало чувствительных к изменению химического состава анализируемого образца, например, пламенно-ионизационногст [65, 70], или катарометра с предварительной конверсией в СОг [23, 46]. [c.82]

Представительный хроматографический сигнал (чаще всего площадь пика Q) должен характеризоваться отсутствием значимых искажений величины или формы, вызывавлМых указанными выше химическими и физическими факторами (включая характеристики детектора, в частности линейность показаний). Представительный хроматографический сигнал может быть интерпретирован различными способами, используемыми в хроматографии для получения количественных результатов. В этомг случае следует говорить о повторяемости, сходимости и воспроизводимости не только самого сигнала, но также соотношений сигналов для различных компонентов смеси, в частности Qi/Q l и так называемой расчетной концентрации [192] [c.203]

Поскольку концентрация компонентов (особенно плохо сорбируемых) в элюате изменяется очень быстро, детектордолжен обладать малой инерционностью. Кроме того, хроматографический детектор должен быть универсальным, так как в процессе анализа данной системы через него могут проходить бинарные смеси газа-носителя с веществами самого различного строения. Обычно концентрации анализируемых компонентов в элюате малы (особенно, если определяются примеси), поэтому детектор должен быть очень чувствителен. Поскольку показания детектора используются для количественных расчетов, желательна линейная зависимость сигнала от количества определяемого вещества. Наконец, детектор должен обеспечивать возможность непрерывной автоматической регистрации показаний в процессе анализа. [c.164]

При необходимости полного анализа смеси следует применять универсальный детекторг так как в процессе анализа через детектор могут проходить бинарные смеси газа-носителя с веществами самого различного строения. Для анализа сложных смесей наиболее удобны селективные детекторы , имеющие повышенную чувствительность к веществам определенного класса показания таких детекторов используются для проведения как качественного, так и количественного анализа. [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология