Площадь пика точность определения

Определение копцентрации анализируемого вещества можно-проводить различными методами. В методе абсолютной калибровки предварительно строят калибровочные кривые, связывающие площадь хроматографического пика или его высоты с концентрацией анализируемого вещества. Затем определяют площадь пика для пробы с неизвестной концентрацией и, пользуясь калибровочной кривой, находят концентрацию вещества. Метод позволяет проводить анализ с небольшой относительной ошибкой. При этом необходимо точно соблюдать постоянство условий анализа, особенно точность и воспроизводимость дозировки пробы. [c.307]

Точность количественного определения лимитируется точностью измерения площади пика (точностью интегрирования). Существует много различных способов интегрирования пиков, однако на практике очень часто принимают, что площадь пика равна половине произведения высоты пика (от нулевой линии) на его основание [c.355]

Кроме того, по термограммам могут быть оценены тепловые эффекты превращений. Эти оценки основаны на анализе площадей пиков в предположении, что теплота процесса пропорциональна площади пика. Для определения коэффициента пропорциональности необходимо провести предварительные калибровочные опыты. Однако практика использования ДТА для количественного определения тепловых эффектов показывает, что этот коэффициент от опыта к опыту удается воспроизвести лишь с небольшой точностью, поскольку он зависит от большого числа часто трудно контролируемых факторов (например, размер, форма и плотность образца, расположение термопары в образце, скорость нагрева и др.) [18, 19, 21]. Хотя проведено большое число работ по исследованию влияния различных факторов на количественные характеристики, определяемые методом ДТА [18, 19, 21, 22], реальная точность определения тепловых эффектов невысока и в лучших случаях может достигать 10—15 /о-В связи с этим следует отметить, что в некоторых работах по применению ДТА количественные возможности этого метода явно переоцениваются [13]. [c.11]

При сравнении с вышеописанными методами построения оценка по методу интегрирования принципиально более предпочтительна. Самое важное преимущество состоит в точном определении площади пика, не зависящем от профиля этого пика. Электромеханический метод интегрирования также можно автоматизировать и получить непосредственно значения н.ло-щадей пиков в процентах. Кроме того, к интегратору можно подключить регулирующее устройство для контроля процесса. Наряду с большей точностью методы интегрирования имеют еще одно очень важное преимущество, которое заключается в том, что интеграторы дают возможность получать результаты сразу после проведения анализа. [c.293]

Воспроизводимость разделения в ионной аналитике при применении буферных систем очень хорошая. ОСО времен миграции лежат ниже 0.5%, воспроизводимость площади пика - важнейшая величина для количественных анализов - лучше 2.3%. Наряду с точностью для количественных расчетов важной величиной является их достоверность, которая подтверждается данными других методов. В качестве альтернативных методов измерения выступают атомно-абсорбционный анализ, ИОХ, а также ионный анализ с ионно-селективными электродами. Как показывают некоторые примеры, результаты, полученные различными методами анализа, в пределах известных допустимых отклонений совпадают. Определение щелочных и щелочноземельных катионов в байкальской воде показано на рис. 52. [c.61]

Обычно используют интегральный метод регистрации (измеряют площадь под кривой, построенной в координатах поглощение света—время полного испарения пробы). Этот сигнал мало зависит от колебаний температуры кюветы, режима нагрева и ряда других факторов. В качестве аналитического сигнала возможно также использование пика поглощения при работе с приборами, имеющими приспособление для экстремальной настройки на сигнал. В этом случае для получения удовлетворительных результатов требуется тщательное соблюдение постоянства условий проведения анализа. Точность определения Sb с применением графитовой кюветы ниже, чем при использовании растворов, вводимых с постоянной скоростью в пламя. В оптимальных условиях коэффициент вариации составляет 4—12%, [1322], но абсолютная чувствительность этого метода исключительно велика (10 — IO- г Sb). [c.92]

При оценке СК по наиболее точному методу кривую зависимости интенсивности дифрагированных лучей от угла рассеяния (см. рис. 9.5) разбивают на две части -кристаллические пики и рассеяние аморфной частью (пунктирная линия). У высокоориентированной целлюлозы (хлопковой, рами) в интервале углов рассеяния до 34° имеются три кристаллических максимума при углах 20, равных 22,6 16,2 14,6 и аморфное гало с максимумом при 20 = 19°. Проводят линию, отделяющую фоновое рассеяние, через точки кривой при 20 4 и 32 . Степень кристалличности рассчитывают по интегральной интенсивности рассеяния как отношение площадей кристаллических пиков к общей площади под кривой рассеяния за вычетом фонового рассеяния СК = 8к/(8к За), где 8к и 5, — соответственно суммарная площадь кристаллических пиков и площадь, ограниченная кривой рассеяния аморфной части. Иногда вместо степени кристалличности определяют так называемые индексы кристалличности, например, отношение интенсивности кристаллического пика при 20 = 22,6 , за вычетом максимальной интенсивности аморфного гало I, при 20 = 19 , к I, (Т - 1а)Лк. Ошибки в определении фонового рассеяния, возникновение диффузного рассеяния, обусловленного дефектами кристаллической решетки и паракристаллической частью, приводят к недостаточной точности определения СК рентгенографическими методами. [c.243]

Наряду со структурными исследованиями М.-с. применяют для количеств, анализа орг. в-в. Количеств, анализ основан на определении интенсивностей пиков ионов с определенным значением т/г. Его проводят хромато-масс-спектрометрически (см. Хромато-масс-спектрометрип) или в системе прямого ввода. Для повышения точности определения применяют внутр. стандарты, в качестве к-рых используют меченые соед. или соед. близкие по строению к исследуемым, напр, гомологи. В последнем случае необходимо построение калибровочных кривых. Измерение содержания исследуемого в-ва проводят с учетом кол-ва добавляемого стандарта по отношению площадей пиков, соответствующих определяемому в-ву и внутр, стандарту. Погрешность метода 7%, предел определения 0,01 мкг/мл. Лучшие результаты дает применение меченых соед. при этом отпадает необходимость в построении калибровочных кривых. [c.663]

Справедливость последней формулы была проверена на примере смесей пиридин — толуол и триэтиламин— ацетон (см. табл. 5.6). Полученные значения р/Свн+ пиридина и триэтиламина для индивидуального пика основания и основания, не разделенного с нейтральным веществом, практически мало различаются. При определении р/Свн+ основания, выходящего на хроматограмме неразделенным пиком с веществом, не проявляющим кислотно-основных свойств, ошибка будет зависеть не только от величин, входящих в уравнение (5.20), но также от погрешности измерения площади пика вещества, не проявляющего кислотно-основных свойств, и от доли его в смеси двух компонентов в газовой фазе. Чем больше эта доля, тем хуже точность. [c.260]

На точность определения площади (высоты) пика особенно влияют два фактора вводимый объем и стеночные эффекты. Точность улучшается с повышением концентрации образца, особенно когда используется площадь, а не высота [195, 199]. [c.358]

Лдя систем с количеством фаз больше одной применяется построение разностных кривых /"47. Точность определения межатомных расстояний- ЛУ у = + 0,5%, площадей пиков электронной плотности - [c.237]

Результаты, полученные путем определения точности высот пиков для данной загрузки, показывают, что чем больше объем удерживания, тем больше ошибка измерения (табл. 1). Этого следовало ожидать, так как высота пика для данного веса вещества быстрее уменьшается вдоль хроматограммы вследствие эффекта диффузии в газовой и жидкой фазах во время прохождения вещества вниз по колонке. На рис. 4 и 5 показано, что зависимость между высотой пика для данного вещества и весом присутствующего вещества носит линейный характер и наклоны прямых для различных соединений уменьшаются с увеличением удерживающего объема. Однако результаты для циклопентана, бензола и к-гексана показывают, что при нанесении площадей пиков в зависимости от веса присутствующего вещества получают одну прямую линию для всех трех углеводородов (рис. 6). Это объясняется тем, что величины теплотворной способности на грамм углеводородов близки между собой. Джемс и Мартин [1], а также Литтлвуд, Филлипс и Прайс [4] обнаружили линейную зависимость между площадями пиков и весом [c.153]

Для получения точных результатов необходимо провести, как предлагает Конден с сотрудниками [И], индивидуальную калибровку для каждого отдельного компонента смеси. Молекулярный вес вещества при этом не должен превышать 150. Необходимость проведения такой калибровки вызвана неодинаковой чувствительностью ионизационного детектора с р-излучателем к различным веществам. Соответственно этому нами было проведено количественное определение для большинства компонентов смеси путем калибровки с пробой чистого вещества, т. е. добавлением известного количества чистого вещества к пробе определяемого компонента. При небольших концентрациях и высоком напряжении на детекторе сохраняется линейная зависимость показаний самописца хроматографа Пай . Относительная ошибка количественного результата измерения зависит от точности определения площади пика и взятой навески. Она может изменяться от 5 до 10%. Ошибка, которая возникает при неудовлетворительной воспроизводимости дозы пробы, составляет 10—20% для стеклянных капилляров, а для металлических— 5%. Эта ошибка, как установил Кайзер[12], может быть уменьшена, если учесть результаты обоих анализов. Часто можно по полученной хроматограмме составить качественную характеристику продукта, подвергнутого анализу, нанример, при распознавании двух сортов стирола. [c.90]

Так, для определения углерода и водорода пробу сжигают в трубчатой печи. Образовавшиеся продукты через трубку с карбидом кальция (для превращения воды в ацетилен) подают в охлаждаемую жидким азотом ловушку. Ацетилен и диоксид углерода испаряют и в токе аргона или гелия подают в хроматографическую колонку с силикагелем. Площади полученных хроматографических пиков ацетилена и диоксида углерода пропорциональны процентному содержанию водорода и углерода в исследуемой пробе. Элементный состав можно рассчитать путем умножения площади пиков на соответствующие поправочные коэффициенты. Погрешность метода составляет около 0,5% для углерода и 0,1—0,2% для водорода. Размер пробы, измеряемый миллиграммами, зависит от чувствительности данного детектора. Разработаны варианты, включающие хроматографическое разделение диоксида углерода и воды без конверсии последней или с превращением ее в водород. В работе [186] продукты окисления анализировали фронтальным методом, что позволило увеличить точность определения. [c.196]

На точность анализа (при ручной обработке) влияет как равномерность, так и скорость движения картограммы. Если расчет проводят по площади пика, то, так как при меньшей скорости регистрируются узкие пики, в значительной степени увеличивается погрешность определения. Слишком большая скорость также не всегда целесообразна. Однако если расчет ведут по высоте пика, то скорость перемещения ленты не играет существенной роли. [c.205]

В основе количественного анализа газовой смеси по хроматографическим кривым, получаемым при помощи дифференциальных детекторов, лежит определение основных параметров хроматографического пика высоты пика Л, ширины пика М, площади пика Q времени удерживания удерживаемого объема Ууд или соответствующего ему на хроматограмме отрезка I. Однако точность анализа определяется точностью измерения определяющего параметра только в случае идеальной регистрации хроматограммы особенно это имеет место при использовании в качестве определяющего параметра площади пика Q. Для расчета реальных хроматограмм наиболее целесообразно использование произведения, высоты пика на удерживаемый объем (Л-Куд) или отрезок /(Л-/). Оирина пика при отсутствии перегрузки колонки постоянна, а высота пика пропорциональна количеству определяемого компонента. Существенное влияние - на точность проведения количественного хроматографического анализа газов оказывает перекрытие и размытие хроматографических пиков, а также скорость подачи газа-носителя и количество вводимой анализируемой пробы, перегрузка и температура хроматографической колонки, чувствительность детектора и регистрирующего устройства. В связи с этим при конструировании хроматографов предъявляются весьма жесткие требования к воспроизводимости работы всей хроматографической установки, а при проведении анализа строгое выполнение этих требований. [c.326]

Значительно более простой в аппаратурном отношении метод газохроматографического определения С — Н был разработан Фогелем и Куатропе (1960). В противоположность описанным выше методам при этом не требуется применения системы ловушек для выделения продуктов сгорания и нет необходимости превращать воду в ацетилен. Сжигание проводят в бомбе в атмосфере кислорода, и газообразные продукты могут дозироваться из бомбы непосредственно в газохроматографическую аппаратуру. Прямой анализ СО2 и Н2О при применении кислорода в качестве газа-носителя возможен на колонке, заполненной диатомитом, содержащим додецилфталат. При этом вода дает отрицательный пик, хорошо пригодный для расчетов путем планиметрического определения площади пика. Этот очень простой метод позволяет проводить анализ за 17 мин. Троекратное определение ири очень хорошей воспроизводимости и точности результатов занимает лишь 40 мин. [c.252]

Интегрирование спектров с целью получения информации о площадях пиков одиа из самых обычных процедур протопион спектроскопии ЯМР. Ее точность вполне достаточна для определения числа протонов, дающих вклад в какой-либо пик. Было бы очень заманчиво использовать эту процедуру для других задач, требующих определения относительных количеств каких-либо соединений в растворе, например для экспериментов по кинетике или для количественного анализа смесей. Но если точность в 10-15%, вполне достаточная для определения числа протонов, достигается довольно легко, то точность, требующаяся для других количественных применений (допустим, лучше 1-2%), может оказаться недостижимой, В этом разделе мы коротко рассм )трим те причины, которые затрудняют использование спектроскопии ЯМР и особенно фурье-спектроскопни ЯМР для строгого количественного анализа, Эта тема подробно излагается в других руководствах по практическому ЯМР, но она настолько важна, а ожидания химиков настолько преувеличены, что, пожалуй, имеет смысл наложить здесь некоторые наиболее существенные моменты, [c.240]

Количественный расчет содержания компонентов в пробе проводили методом абсолютной калибровки по высотам пиков для сероводорода, даоксида углерода и цианистого водорода и по площадям пиков для аммиака. При анапизе водных растворов, когда пробу в хроматограф вводили при помощи шприца, в качестве расчетных параметров использовали не абсолютные значения высот и площадей пиков, а отношения этих величин к соответствующим параметрам пика воды ( h hY о 5ын 3 / 5 н о) Поскольку содержание определяемых компонентов в растворе составляет несколько процентов, то с определенной степенью точности можно считать параметр пика воды пропорциональным количеству пробы, введенной в хроматографическую колошсу. Этим самым удается значительно снизить ошибку, связанную с неодинаковым вводом пробы. [c.62]

Оценена точность определения микропримесей неизвестной природы на газовом хроматографе с аргоновым ионизаниониым детектором различными методами. На примере опреде.ленпи микропримесей в виниленкарбонате показано, что экстраполированные результаты более чем в 30 раз отличались от данных, полученных путем сравпения площадей хроматографических пиков микро- и макрокомпонентов. [c.337]

Методика Мэйкла предназначена для определения теплоты испарения легколетучих соединений, точность и надежность ее зависят в основном от качества детектора и линейности соотношения меящу высотой (площадью) пика и количеством вещества. [c.98]

Терентьев, Туркельтауб, Бондаревская и Домочкина ([10] предложили метод хроматографического определения азота с использованием восстановительного способа разложения. Навеску органического вещества (5—10 мг) в платиновой или кварцевой лодочке разлагали в замкнутом объеме кварцевой трубки, содержащей слой никелированной сажи, в атмосфере гелия при давлении 20 мм рт. ст. Температура разложения 900° С. При анализе веществ состава С, Н, О, N на хроматограмме отмечаются два пика СО и N2. Авторы указывают, что в некоторых случаях в продуктах разложения в незначительных количествах появляется метан (например при анализе аце-танилида). Разделение проводили на колонке, заполненной молекулярными ситами 5А. Расчет азота проводили по площадям пиков хроматограмм, сравнивая их с калибровочными кривыми, которые строили по площадям пиков, полученным при разложении, различных навесок мочевины. Точность определения азота 0,4%. [c.108]

Однако такой метод расчета слишком продолжителен. Поэтому были разработаны более простые методы расчета, основанные на том, что высокий симметричный пик имеет форму треугольника. На уровне, соответствующем половине пика, проводят горизонтальную линию, которая пересекает кривую в двух точках. Если соединить прямыми линиями вершину пика с точками пересечения и продлить их до пересечения с базовой линией, получают треугольник, площадь которого всего на 6% меньше площади пика [4]. Эта разница является величиной постоянной и в определенных условиях (например, в случае высокого симметричного пика) практически не влияет на точность расчета. Площадь треугольника определяют, умножая истинную высоту пика (т. е. высоту пика в единицах экстинкции минус среднее значение фоновой линии) на ширину пика на уровне половины чистой йысоты (Ш). Ширину пика определяют по числу интервалов между отдельными точками на кривой элюирования. При этом в расчет берут даже доли интервалов, отсеченные горизонтальной линией, установленные с точностью 10%. Площадь пика делят на константу данной аминокислоты С,-, найденную при анализе в аналогичных условиях стандартной смеси. В итоге получают содержание данной аминокислоты в микромолях. Этот несложный метод расчета находит повсеместное применение. Константы Сг можно использовать для расчета и по интеграль- [c.354]

При ироявлении водородом отношения площадей пиков считались, как обычно, равными отношениям концентраций соответствующих компонентов. Точность определения углеводородов Сд—С5 вполне удовлетворительна, но для точного определения легких газов — метана и отчасти этана и этилена — необходимо вводить соответствующие коэффициенты чувствительности. В случае проявления азотом трудно определить состав смеси по хроматограмме без предварительной калибровки прибора по индивидуальным углеводородам илн искусственным смесям, так как в этом случае отношения площадей пнков нельзя считать равными отношениям концентраций соответствующих компонентов. Однако в заводских условиях применение водорода мон<ет быть опасным, и из-за отсутствия равноценного ему гелия приходится применять азот шлл воздух. [c.285]

Прп использовании газовой хрохматографии для количественных измерений основным вопросом является точное определение высоты или площади пиков. Существенно также измерение времени выхода компонентов из колонки с целью их идентификации. Для определения этих величин в газовой хроматографии применялись различные регистрирующие приборы, главным образом записывающие показания на диаграммную ленту или специальную фотобумагу. Точность получения конечных результатов при этом зависела от качества регистраторов и других вспомогательных устройств (например, механизма для протяжки диагралгмной ленты). В последнее время предложены различные электромеханические и электронные устройства для измерения площади и времени выхода хроматографических пиков. Эти устройства, называемые интеграторами, будут описаны ниже. [c.169]

Вследствие многих изменений в характере сканируемых пятен, некоторые из которых уже обсуждались, калибровочные кривые нужно строить по результатам нескольких разделений и измерений площадей пиков. Существуют, однако, дополнительные изменения, которые должны приниматься во внимание. Они связаны с точностью и воспроизводимостью определения площади пика. В работах [6, 7] эти изменения были изучены при использовании денситометра Хромоскан . [c.99]

Определенне площади пика умножением высоты его на ширину дает, по измерениям многих лабораторий, не меньшую точность, чем оба предыдущих метода. Поскольку такая методика проста, io пользуются довольно часто Ширину узких пиков можно измерять, пользуясь оптическим приспособлен нем (лупа Брипеля), позволяющим ipoBe Tii отсчет с точностью до десятой миллиметра. [c.57]

Ошибка при измерении площади или высоты отдельно анализируемого пика ofpaжaeт я на точности определения только этого пика. Следует отметить, что ошибка при введении стандарта в анализируемую смесь будет приводить к соответствующим погрешностям определения всех веществ. Также и ошибка в измерении пика стандарта отразится на точности анализа всех веществ. [c.210]

Если пик какого-либо компонента выходит за пределы шкалы регистрирующего прибора, пользуются делителем напряжений (аттенюатором), позволяющим ослабить сигнал в необходимое число раз. Разумеется, при количественных расчетах следует учитывать масштаб, в котором записан тот или иной пик. Для определения ширины пика с необходимой точностью можно изменять скорость движения диаграммной ленты. Если скорость анализа очень велика и инерционность порядка 0,25—1 с вносит искажения в получаемые результаты, то применяют ос-диллографическую регистрацию, что позволяет снизить инерционность до 0,01 с. Применяют также запись на промежуточный носитель — перфокарту или магнитную ленту. Для определения площадей пиков используют интеграторы различных типов механические, электромеханические и электронные. Площадь может быть записана в виде сигнала непосредственно на диаграммной ленте параллельно обычной хроматограмме или зафиксирована числовым указателем. Широко используют вычислительные интеграторы, выдающие цифровую информацию не только о площадях пиков, но и о временах удерживания компонентов анализируемой смеси [145]. Хроматографы Цвет укомплектованы дифференцирующими усилителями, позволяющими получать производные хроматограммы. [c.163]

В некоторых случаях калибровочную смесь приготовляют в несколько стадий. Пусть в первую пипетку емкостью 500 мл введен 1 мл определяемого вещества. Тогда концентрация его составит около 0,2%. Затем из первой пипетки во вторую того же объема переводят 1 мл полученной смеси. Концентрация примеси в новой смеси уже составит около 4-10 4%. Метод внутренней нормализации очень редко применяется для определения микропримесей, так как точность количественной интерпретации мала даже в том случае, если основной пик записан на хроматограмме полностью. Метод внутреннего стандарта также применяется редко, в основном лишь при анализе жидких смесей. Это объясняется тем, что для получения достаточно точных результатов количество стандарта в пробе долж- но быть соизмеримо с количеством опре- Рис yil, з Схема определяемой примеси, т. е. необходимо при- деления площади пика готавливать смеси с весьма малым содер- примеси [c.287]