Хроматография детекторы

Лекция 12. Аппаратурное оформление газовой и жидкостной хроматографии. Основные узлы хроматографов, детекторы, качественный и количественный анализ. [c.206]

Детекторы транспортного типа. Современная высокоскоростная жидкостная хроматография требует высокочувствительных детекторов. Этой цели могли бы служить детекторы, разработанные для газовой хроматографии. Однако газ-носитель не детектируется применяемыми в газовой хроматографии детекторами, тогда как в жидкостной хроматографии в качестве элюента обычно служат органические вещества, детектируемые большинством известных типов детекторов. Поэтому сигнал, возникающий от элюента, будет заглушать более слабый сигнал определяемого вещества. Возникает необходимость предварительного удаления элюента на выходе из колонки. Этой цели служат так называемые транспортные детекторы, применяемые в основном для анализа органических соединений. [c.94]

В разд. 7.2 была описана принципиальная возможность обнаружения бесцветных веществ в табл. 7.8 дан обзор некоторых реагентов, применяемых для проявления бесцветных веществ. Проявление внутренней хроматограммы проводят без приборов. По внутренней хроматограмме трудно провести количественную оценку результатов, для этого применяют внешнюю хроматограмму. Хорошие результаты дает исследование элюата. Для этого необходимы определенные различия величин, характеризующих подвижную фазу и компоненты разделяемой смеси. Устройства для расшифровки смесей на выходе из колонки называют детекторами некоторые наиболее часто используемые в жидкостной хроматографии детекторы приведены в табл. 7.6. [c.353]

Предел обнаружения масс-спектрометра имеет такой же порядок, как и других применяемых в газовой хроматографии детекторов (до г/с), но в специальных режимах работы он может быть значительно понижен (до г/с) . Линейный диапазон масс-спектрометра как детектора зависит от способа ионизации и может достигать 2—4 порядков, что меньше, чем у ионизационно-пламенного детектора, но значительно больше, чем, например, у детектора электронного захвата. В некоторых случаях хромато-масс-спектрометры после предварительной градуировки одним из известных способов используют для количественных определений, но основное их назначение — качественный анализ неизвестных компонентов анализируемых образцов, Главная сложность количественного анализа на таких приборах — необходимость контроля и обеспечения постоянства гораздо большего числа рабочих параметров, чем на обычных хроматографах. На практике для получения количественных данных значительно проще провести параллельный анализ однотипного образца на хроматографе с ионизационно-пламенным детектором. [c.199]

Естественно, что для газов не может быть применена техника, использованная М. С. Цветом, прежде всего потому, что газы за очень малыми исключениями бесцветны, поэтому на выходе газового хроматографа находится важнейший узел хроматографии — детектор. [c.401]

Кондуктометрический детектор, принципиальная схема которого изображена на рис. 18.3, применяется в основном в ионной хроматографии. Детектор состоит из проточной ячейки, в которую подается анализируемый раствор, и устройства регистрации аналитического сигнала. Кондуктометрическая ячейка представляет собой камеру объемом менее 10 мкл, соединенную с двумя электродами из платины, золота или нержавеющей стали. Сопротивление ячейки измеряют с помощью моста сопротивления Уитстона. [c.574]

Детектор по теплопроводности (ДТП) регистрирует концентрацию, поэтому его чувствительность определяется объемом ячейки и объемной скоростью газа-носителя. ДТП с импульсной модуляцией и одной нитью накала [9] характеризуется лучшими эксплуатационными характеристиками, чем используемые ранее в капиллярной хроматографии детекторы этого типа. Схема такого детектора приведена на рис. 4-9. Предложенная конструкция позволяет помещать конец капиллярной колонки на расстоянии 2 мм от нити детектора. Эффективный объем ячейки детектора составляет всего 3,5 мкл, однако рекомендуется все же использовать вспомогательный газ. При суммарной объемной скорости газа-носителя и вспомогательного газа порядка 5 мл/мип достигаются прекрасные результаты. Такая объемная скорость газа обеспечивает быстрый обдув внешней поверхности колонки и предотвращает размывание пика в области соединения детектора с колонкой. [c.72]

Процесс ввода пробы во многом определяет конечный результат всего хроматографического анализа в целом. Несмотря на это в общей последовательности стадий хроматографического анализа (подготовка пробы — дозирование — разделение — детектирование— обработка данных), вводу пробы уделяется незаслуженно мало внимания. Не случайно системы ввода пробы как бы в противовес известным аналогиям (колонка — сердце хроматографа, детектор — его мозг) называют ахиллесовой пятой хроматографа. [c.133]

Термоионный детектор с одной горелкой, предложенный в 1964 г., широко используют в газовой хроматографии. Детектор состоит из обычного пламенно-ионизационного детектора, в который вводится специальный металлический или керамический зонд, являющийся источником атомов щелочных металлов и помещаемый несколько выше горелки. Возможно размещение над горелкой электрода, предварительно обработанного соответствующей солью щелочного металла. В большинстве ДТИ этих конструкций соль во время работы детектора нагревалась до необходимой температуры пламенем водородной горелки. [c.177]

Любой хроматографический анализ завершается детектированием разделенных фракций. Однако обычно используемые в хроматографии детекторы — электронно-захватный, пламенноионизационный и катарометр — недостаточно селективны и чувствительны по отношению к разным элементам. Так, метод газожидкостной хроматографии, часто применяемый при контроле содержания соединений кремния в тетрахлориде кремния, дает неудовлетворительные результаты при определении примесей с временем удерживания, близким к времени удерживания основного вещества, из-за недостаточной селективности стандартных детекторов [383]. Применение в таких случаях атомно-абсорбционного детектирования позволяет существенно повысить информативность хроматографического метода. [c.265]

Интересно отметить, что уже в 1941 г. в статье Мартина и Син-джа [37], посвященной их работе по жидкостной распределительной хроматографии, удостоенной Нобелевской премии, была изложена достаточно ясно и общая концепция газо-жидкостной распределительной хроматографии. Тем не менее, эта идея не получила в литературе дальнейшего развития в течение почти целого десятилетия, до 1949 г., когда она была осуществлена Мартином и Джеймсом. Далее в 1952 г. Джеймс и Мартин опубликовали ряд статей [24, 25], содержащих описание прибора, снабженного бюреткой с самописцем, для разделения смесей органических кислот и оснований методом газо-жидкостной хроматографии. Детектор, описанный в этих первоначальных публикациях, был годен для анализа только двух указанных выше категорий веществ. Когда же Рей [44] опубликовал серию газо-жидкостных [c.26]

Не рассмотрены в книге и проблемы химического детектирования, хотя большинство используемых в газовой хроматографии детекторов являются, вообще говоря, химическими. Так, в пламенно-ионизационном детекторе измеряют ионный ток, возникающий в результате образования ионов при сгорании органических веществ в водородном пламени, в электронно-захватном детекторе измеряют выход отрицательного иона, образующегося в результате реакции электрона с электроотрицательной молекулой органического вещества, в электрохимических детекторах используют различные электрохимические реакции для измерения содержания веществ, элюируемых из газового хроматографа, в масс-спектрометре измеряют продукты, возникшие в результате реакции электрона (или иона) с молекулой анализируемого компонента. Таким образом, даже обычная хроматография фактически является вариантом реакционной хроматографии, так как детектор представляет собой одновременно и химический реактор, а детектирование основано на измерении образующихся продуктов реакции. Однако поскольку детектирование является самостоятельной областью газовой хроматографии и этой проблеме посвящена обширная специальная литература [10—18], рассматривать в этой книге химические детекторы представлялось нецелесообразным. [c.7]

Принимая во внимание высокую чувствительность используемых в газовой хроматографии детекторов, по-видимому, можно существенно снизить используемую концентрацию компонентов индикаторной реакции и тем самым уменьшить предел обнаружения. [c.57]

Авторы применяемых для капиллярных хроматографов детекторов с поддувом считают, что работа детектора очень сильно зависит от геометрии, и уменьшение размеров ионизационной камеры до нескольких мм невозможно ввиду нестабильности работы. Однако работы, проведенные в Институте химической физики АН СССР и СКБ АП АН СССР, показали, что и при небольших рабочих объемах детектора возможно-создание надежно работаюш их приборов. [c.396]

Физические характеристики могут быть определены на основании анализа показаний одного или двух детекторов, специальных приборов, включаемых в хроматографическую установку, или путем измерения свойств выделенного (например, вымораживанием) компонента. Применяемые в хроматографии детекторы обычно не дают оснований для идентификации, так как идеальный детектор дает одинаковые показания для всех компонентов (глава XIV). [c.225]

Рассмотрим проблему интегрирования в хроматографии. Детектор создает количество электричества, пропорциональное весу пробы, и мерой этого количества является рассматриваемый интеграл. Согласно классическому методу измерения, заряд подается иа конденсатор и возникший потенциал является мерой поступившего количества электричества. [c.155]

О совместимости растворителя с используемым в хроматографе детектором можно судить по приводимым данным о границе светопропускания в УФ-области (для спектрофотометр ических детекторов) и показателю преломления (для рефрактометрических Детекторов). Граница светопропускания определяется по длине [c.381]

Задача определения изотермы адсорбции и расчета по ней удельной поверхности катализатора решается экспериментально очень просто. Для этой цели в принципе можно воспользоваться любой хроматографической установкой, в которой вместо разделительной хроматографической колонки установлен реактор, заполненный исследуемым катализатором или адсорбентом, помещенный в термостат. Так же как в аналитической хроматографии, детектор следует располагать непосредственно после реактора, стремясь, по возможности, свести к минимуму мертвый объем, который может исказить форму элюционной кривой, что, в свою очередь, приведет к ошибкам при измерении изотермы адсорбции. [c.112]

Приведенные результаты свидетельствуют о больших возможностях газовой хроматографии при изучении сложных хемосорбционных явлений. Возможности эти, естественно, далеко не исчерпываются приведенными примерами. Чувствительность описанной методики ограничена адсорбционной способностью изучаемых веществ. Высокая чувствительность примененных в газовой хроматографии детекторов позволяет надеяться, что усовершенствование газохроматографической методики позволит изучать хемосорбцию на очень малых металлических поверхностях, например на металлических проволочках. [c.145]

Описание прибора. Прибор представляет собой промышленный газовый хроматограф. Детектор, основанный на измерении теплопроводности, состоящий из четырех ячеек Гау— Мэк МТ/Т диффузионного типа, заключен в латунный блок. В сравнительной и измерительной камерах находятся по две нити, соединенные последовательно. Для предотвращения конденсации паров блок детектора нагревается электричеством до 60°С. [c.92]

Применяемые в газовой хроматографии детекторы обычно линейны в широкой области концентраций. В соответствии с этим ординаты хроматограмм каждого компонента пропорциональны концентрации, и в случае смеси ордината хроматограммы состоит из сумм соответствующих ординат индивидуальных компонентов. Поэтому функцию /( , Ри.... . ., Рт) можно при перекрывании пиков записать в виде [13] [c.97]

Газовый хроматограф Детектор [c.108]

В ЖИДКОСТНОЙ хроматографии детекторах этого типа обычно между электродами создается постоянное напряжение, в результате чего исследуемое вещество окисляется или восстанавливается. Возникший ток непрерывно измеряется и записывается как функция времени. Этим методом можно детектировать на выходе из колонки [c.86]

В настоящее время промышленность не выпускает таких полярографических детекторов, которые бы применялись в жидкостной хроматографии. Детектор этого типа трудно использовать для количественного анализа, так как площадь пика зависит от подвижной фазы, типа колонки, скорости потока и приложенного напряжения. Однако полярографический детектор отличается высокой избирательностью, так как для каждого вещества существует оптимум как по величине подвижной фазы, так и по напряжению. [c.87]

А. А. Жуховицкий и Н. М. Туркельтауб указывают, что история развития хроматографии в известной степени представляет собой историю развития детектора [55]. Действительно, без ионизационных и пламенно-ионизационных детекторов невозможно было бы осуществление капиллярной хроматографии. Детекторы разделяются на дифференциальные и интегральные [141]. [c.38]

Применяемые в хроматографии детекторы (катарометр, пла-менно-ионизационный) не дают качественной идентификации компонентов. Однако в литературе описан ряд детектор(]/в, которые позволяют определить природу разделяемых компонентов, дают сведения о некоторых их свойствах (детектор поперечного сечения, детектор, основанный на измерении электронного сродства молекул) [164]. [c.50]

Использование поглощения света для целей детектирования относится еще к самому зарождению жидкостной хроматографии, когда в начале столетия Дей и Цвет визуально наблюдали разделение и интенсивность полос [8]. Детекторы, измеряющие поглощение света в ультрафиолетовой и видимой областях, претерпели большие изменения и превратились в очень чувствительные и точные устройства, которые в настоящее время составляют большинство всех проточных детекторов, применяемых в жидкостной хроматографии. Их чувствительность принимают за эталон, относительно которого производят сравнение других применяемых в жидкостной хроматографии детекторов. [c.131]

Следует подчеркнуть, что какими бы стойкими и были материалы, из которых изготовлен хроматограф, для успешного анализа всех без исключения агрессивных соединений (а особенно фторидов и окислов азота) вся хроматографическая система должна быть предварительно в течение длительного времени пассивирована пропусканием анализируемых веществ [10, 13, 15]. Причем эту операцию нужно повторять после замены вышедших ИЗ строя деталей хроматографа (детектора, колонок и т. п.) и даже после 7—10-дневного перерыва в работе хроматографа. [c.55]

Органические элюенты (за исключением некоторых [7, 8, 33]) значительно снижают чувствительность катарометра и исключают применение пламенно-ионизационного детектора для анализа, т. е. ограничивают применение двух наиболее широко используемых в традиционной газовой хроматографии детекторов. [c.109]

Элюент предварительно испаряется на непрерывно движущейся транспортной ленте, определяемое вещество превращается путем пиролиза или окисления в летучее соединение и детектируется одним из известных высокочувствительных детекторов газовой хроматографии. Детекторами подобного типа снабл<аются современные жидкостные хроматографы, выпускасхмые как отечественными, так и зарубежными фирмами. [c.95]

В заключение следует упомянуть метод, основанный на совершенно ином принципе [109]. В газо-жидкостной хроматографии детекторы электронного захвата обеспечивают почти 100%-ную ионизацию некоторых галогенсодержащих соединений. Этот факт стимулировал развитие работ по изучению детектора электронного захвата в качестве своеобразного газофазного кулонометра. Сообщалось, что для соединений типа ССЦ, F I3, СРзВга определяемое ло площади пиков количество потерянных электронов практически равно числу молекул образца, прошедших через детектор. Учитывая значительные трудности, связанные с приготовлением надежных калибровочных стандартов в диапазоне концентраций, характерных для образцов объектов окружающей среды, такая газофазная куло,-нометрия могла бы послужить базой для создания ценцога метода калибровки. Позднее этот метод был модернизирован [ПО]. Возможно, однако, что ему также присущи ограниче- [c.60]

В последнее время предложен метод вакантохроматографии. Принцип метода состоит в том, что в поток непрерывно пропускаемой через колонку газовой смеси дозируется небольшой объем инертного газа в виде кратковременного импульса. Вначале по всей длине колонки устанавливается сорбционное равновесие между компонентами пропускаемой пробы сорбентом. При введении инертного газа равновесие нарушается, и эти нарушения (вакансии) движутся по колонке аналогично тому, как движутся зоны повышенной концентрации при проявительной хроматографии. Детектор регистрирует концентрационные вакансии так же, как в проявйтельном методе он отмечает концентрационные пики. [c.149]

Широкое распространение в различных областях техники получили так называемые переносные хроматографы [366]. Они основаны на сочетании газо-адсорбцпонной и газо-жндкостной хроматографии. Детектором может служить термохимический детектор, или катарометр, а дозатором — микробюретка, шприц или газовая пет.тя, помещенная между двумя кранами. [c.294]

В настояще главе подробно описаны лишь часто применяе-.мые в газовой хроматографии детекторы (12 типов детекторов). Наибольшее внимание уделяется рассмотрению новых, еще мало изученных и недостаточно полно освещенных в литературе детекторов. Так как описания работы детекторов теплопроводности и пламенно-ионизационных детекторов встречаются практическ в каждой книге по газовой хроматографии и в каждом обзоре по детекторам, дается лишь более подробное рас-С-мотрение параметров, от которых зависит их стабильная работа и чувствительность. Следует за четить, что пз детекторов, которые представлены в табл. 5, только первые десять выпускаются промышленностью в Советском Союзе или за рубежом. [c.153]

Недостатком ЭЗД является ограниченный линейный диапазон, который нередко не превышает двух порядков. Тем не менее этот самый чувствительный в газовой хроматографии детектор (С на уровне фг) является основным инструментом контроля за содержанием пестицидов и полихлорбифенилов, полициклических ароматических углеводородов и диоксинов. Применение ЭЗД в экологии (контроль качества воздуха, воды, пищевых продуктов и загрязнения почвы) не ограничивается лишь селективным определением при- [c.413]

Устройство хроматографов. Детекторы. Одна из характерных особенностей газовой хроматографии — простота аппаратуры. Даже самые совершенные приборы включают одинаковые основные узлы, лишь соответствующим образом видоизмененные для наиболее полного использования их потенциальных эффективности и чувствительности. Хроматографы различных типов состоят из следующих важнейших узлов а) устройства для питания газом-носителем и регулирования потока б) входной ячейки с приспособлением для впуска пробы в) колонки дпя разделения компонентов пробы г) детектора д) регистрирующего прибора. Колонка и детектор обычно термоста-тируются. [c.157]

Детектор представляет собой прибор, входящий в состав газохроматографической системы и измеряющий такие параметры, по которым можно получить основные результаты анализа — относительное количество анализируемого компонента в смеси и соответствующее время удерживания. Для автоматизированных систем препаративной газовой хроматографии детектор является датчиком сигнала включения и выключения сборников пробы. Принцип действия этого прибора основан на измерении и регистрации свойств протекающего через него газа, изменяющихся в момент появления в газе-носителе компонентов пробы. Пока через детектор протекает газ-носитель, детектор выдает, как правило, постоянный сигнал (например, электрический ток или напряжение), который регистрируется самописцем в виде нулевой линии газового хромато- [c.373]

Можно выделить две группы детекторов, используемых в препаративной хроматографии детекторы, работающие при прохождении через них всего газового потока из колонны детекторы, работающие при пропускании через них части газового потока из колонны. При работе с детекторами первой группы не возникает запаздывания сигнала, вызванного конечностью скорости доставки вещества к чувствительному элементу. Для устранения инверсии делались попытки снизить линейную скорость газа путем расширения канала детектора до 10 мм, при этом удавалось работать при скоростях до 1 л мин без инверсии пика . При дальнейшем увеличении расхода газа нулевая линия делалась нестабильной. Однако дальнейшее расширение диаметра канала ухудшало работу детектора и приводило к сильной инверсии. Нарушение работы детектора вызвано увеличением мольного расхода газа через весь канал, поэтому расширение диаметра не может дать особенно существенных результатов. Предложен детектор в котором нить смещена к стенке канала и заключена в трубку небольшого диаметра, закрытую с обеих сторон тампонами из медной проволоки. Детектор надежно работает при расходе газа до 4 л мин и токе накала нити 150— 200 ма. Этот тип детектора близок к байпасным детекторам (см. ниже), поскольку вдоль чувствительного элемента пропускают лишь часть потока. При большом сопротивлении запаздывание сигнала в таком детекторе не исключено. [c.150]

Из уравнения (3.13) неявно следует также, что изменение температуры газа-носителя, поступающего в детектор, должно заметно влиять на его чувствительность. Такие изменения возможны за счет колебаний температуры колонки либо при работе с программированием температуры. Поэтому в современных конструкциях хроматографов детектор термостатируют отдельно от колонок с более высокой точностью. Обычно температура в термостате детектора поддерживается более высокой, чем в термостате колонок. Это, с одной стороны, исключает конденсацию на стенках камер детектора, с другой, — обеспечивает постоянство температуры газового потока, поступающего в детектор. Кроме того, при этом исключается дрейф нулевой линии, возникающий при подъеме температуры детектора (при неизотермическом режиме работы), вследствие неодноиременного прогрева различных участков его корпуса. [c.64]

Химия нефти и газа (1996) -- [ c.120 , c.121 ]

Жидкостная колоночная хроматография том 3 (1978) -- [ c.401 , c.403 ]

Практическое руководство по жидкостной хроматографии (1974) -- [ c.247 ]

Техника лабораторных работ (1982) -- [ c.305 , c.312 , c.316 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология