Высшие олефины полимеризация их при пиролизе

Для получения олефинов путем пиролиза предельных углеводородов необходима весьма малая продолжительность реакция. При увеличении выдержки газа в зоне высоких температур, наряду с пирогазом, можно получить также пиробензин, богатый ароматическими углеводородами. Выход жидких продуктов повышается при использовании в качестве сырья газов, содержаш,их олефины (см. высокотемпературная полимеризация, 51). [c.314]

Продукты пиролиза выходят из змеевиков промышленных печей при температуре 780—870°С. Перед поступлением в узел компримирования они должны быть охлаждены до —40°С. Утилизация тепла пирогаза играет важную роль в сокращении энергетических затрат на этиленовых установках. Пребывание продуктов пиролиза в зоне высоких температур приводит к уменьшению содержания в них целевых продуктов — олефинов и диенов — в результате их участия во вторичных реакциях конденсации и полимеризации [296]. Для сведения к минимуму потерь олефинов время пребывания продуктов в трансфер- [c.117]

Процессы полимеризации протекают лучше в условиях невысоких температур и в присутствии катализаторов эти же процессы, однако, играют немаловажную роль и при пиролизе олефинов при более высоких температурах и в отсутствии катализаторов. [c.95]

В температурных условиях пиролиза термодинамическая вероятность реакций полимеризации невысока. В этих условиях будут преобладать процессы деполимеризации, приводящие к получению олефинов с низким молекулярным весом, и в особенности процессы деструктивной конденсации с образованием диолефинов. Наличие в реакционной смеси легких олефинов и диолефинов и высокая температура процесса создают благоприятные условия для синтеза ароматических углеводородов. [c.231]

Процесс полимеризации газообразных олефинов под влиянием фосфорной кислоты протекает наиболее легко с бутиленами, особенно с изобутиленом пропилен полимеризуется значительно труднее, наиболее же трудно протекает полимеризация этилена. Со смесью олефинов, находящихся в газах крекинга и пиролиза, реакцию полимеризации удобно проводить, пуская газ через стальную трубку с катализатором на носителе при температуре 230—250° и давлении 7—12 ат полезная длина трубки 60—65 см ее диаметр 2,5—4 см. Получаемые этим путем полимерные бензины — весьма высокого качества. До 150° они выкипают в количестве 60—70 %, до 200°—в количестве 80—90 %. Их октановое число-78—82. По составу они почти целиком состоят из непредельных углеводородов, а стабилизация их лучше всего достигается путем легкого гидрирования (гидроочистка). [c.782]

Продукты пиролиза на выходе из печи имеют температуру 800—850 °С это при медленном охлаждении газа может вызвать полимеризацию олефинов. Поэтому вначале проводят так называемую закалку , впрыскивая в газы водный конденсат, за счет испарения которого температура быстро снижается до 600—700 °С. Это тепло, как и тепло дымовых газов, используют затем для подогрева сырья и получения водяного пара, необходимого для пиролиза. На современных установках большой мощности утилизация тепла продуктов пиролиза более совершенна в схему включают котел, дающий пар высокого давления (100—120 кгс/см или 10—12 МПа). Этот пар используют для привода турбокомпрессоров, из него также получают горячую воду, направляемую на обогрев колонн разделения газа, и так организуют замкнутый цикл водооборота, исключающий образование токсичных сточных вод. Одна из современных технологических схем пиролиза бензина и первичного разделения продуктов изображена на рис. 13. Пиролиз осуществляется в трубчатой печи 1, в горелки которой подают топливо и воздух. Тепло топочных газов после их выхода из конвективной секции используют в теплообменниках 2, 3 я 4, где осуществляют соответственно перегрев водяного пара, идущего на [c.53]

Важнейшей стадией процесса обработки газа пиролиза является его осушка. Глубина осушки зависит от схем разделения. В случае конденсационных схем разделения, осуществляемых при температурах до —100 °С без разделения метан-водородной фракции, температура осушки газа должна соответствовать точке росы— порядка минус 60 — минус 70 °С. На современных крупных разделительных установках используются одноступенчатые схемы осушки с применением эффективных адсорбентов. До недавнего времени в качестве адсорбента ши роко применяли окись алюминия. Поскольку высокие температуры регенерации адсорбента способствуют полимеризации олефинов (начиная с С4 и выше), газ, поступающий на осушку, должен быть тщательно очищен от этих углеводородов, особенно от бутадиена. Влияние содержания олефинов С4 в осушаемом газе на влагоемкость адсорбента видно из следующих данных [118] [c.107]

Каталитический процесс проводится при температурах порядка 230—250° С и давлениях 15—16 ат. Выход продуктов полимеризации при термическом и каталитическом процессах примерно одинаков. Бензины полимеризации по качествам выше бензинов прямой гонки, имея высокие октановые числа, а именно 85—95. Такие октановые числа свойственны лишь продуктам пиролиза жидких нефтепродуктов или алкилирования низшими олефинами (диизопропиловый эфир из пропилена, изооктан, изобутилен, изодекан из амилена). [c.684]

Из приведенной схемы реакций ясно, что превращение низкомолекулярных парафиновых углеводородов в жидкие углеводороды с более высоким молекулярным весом происходит в две стадии. Первая характеризуется экзотермическим распадом углеводородов в направлении образования олефинов, которые за счет полимеризации и дегидрогенизации при определенных температурных условиях во второй стадии реакций дают ароматические углеводороды. Тепловой эффект пиролиза газа приведен на рис. 478. [c.684]

Сырье и продукция. Сырьем процессов полимеризации являются пропан-пропиленовая и бутан-бутиленовая фракции (ППФ и ББФ) каталитического крекинга, содержащие 30—37% олефинов, или пиролиза — с более высокой концентрацией олефинов Сз—С4. Прн производстве полимербензина его октановое число в зависимости от состава сырья и селективности процессов составляет 82—97 (м.м.). Продукты полимеризации ППФ, главным образом изогексены, имеют октановое число 81—84 (м. м.) и до 94—97 (и. м.). Сополимеры пропилена и бутилена обладают худшими октановыми характеристиками, чем октены, имеющие октановые числа до 100 (и. м.) и 85 (м. м.). [c.174]

В 1997 г институтом ВНИИОС совместно с НИИграфит по заданию Минатома РФ были разработаны исходные данные ддя ТЭО установки мощностью 2,5 тыс.т/год по получению кокса марки КНПС на Томском нефтехимическом комбинате на основе новых технических решений из альтернативного сырья - смеси фракций газового конденсата Уренгойского месторождения с добавкой керосино-газойлевой фракции малосернистой нефти. Установка базировалась на процессе пиролиза этиленового производства с получением тяжелых смол пиролиза бензиновой и дизельной фракции, а также фракции, выкипающей выше 200 С, с их дальнейшим коксованием с получением коксов марок КНГ, КЗК с направлением на пиролиз дистиллата коксования. В дальнейшем по традиционной схеме осуществляется двухстадийный процесс пиролиз-коксование в кубах. В процессе пиролиза протекает пиролитическая ароматизация исходного сырья с получением смолы, направляемой на коксование. В состав установки пиролиза входит печь пиролиза, реакционная камера, гидравлик и система выделения отдельных фракций, таких как легкое масло и зеленое масло. В пиролизной печи происходит разложение углеводородного сырья при 690-710 С с образованием пирогаза, содержащего низшие олефины и диеновые углеводороды, жидких продуктов, состав которых характеризуется высоким содержанием ароматических, алкенил- ароматических и конденсированных соединений. В реакционной камере происходит полимеризация, конденсация и уплотнение продукгов первичного распада сырья с образованием компонентов целевой смолы для процесса коксования, таких как полициклические ароматические соединения, асфальтены и карбоиды. Время пребывания потока в реакционной камере составляет 20-30 сек. За счет протекания экзотермических реакций уплотнения температура в [c.143]

Особенностью ДКГ является повышенное содержание свобод ой серной кислоты и сульфокислот.Поэтому следует предполагать повышенную реакционную способность в процессах катионной полимеризации и каталитических процессах с участием ионов водорода. Олигомерные смолы отличаются повышенным содержанием непредельных соединений - диенов и олефинов,примерно в 3,5 разабольшим,чем в смоле пиролиза,что подтверждает высокие малеиновые и йодные числа Od и 0С2.Это подтверждают [c.143]

Переработка бутанов природного газа бутан крекируют и каталитически полимеризуют получаются два продукта 1) при пиролизе в крекинг-печи б уган дает продукты полимеризации, составляющие около 8—10% от общего выхода полимеров и частично содержащие адсорбционные масла, которые употреблялись для отделения метана 2) продукты каталитической полимеризации, получаемые из олефинов, в колоннах, содержащих катализатор эти продукты пригодны для смешения со специальными моторными топливами, они имеют высокое октановое число, низкое содержание серы и смолы и очень чувствительны к ингибиторам [c.491]

Некоторые продукты полимеризации олефинов и диолефинов деполн-меризуются в присутствии фтористого бора при нагревании до высоких температур [17—22]. Так, пиролизом соответствующих полимерных продуктов в присутствии BFg или (С2Н5)зО BFg при температуре порядка 900° получается с хорошим выходом бутадиен [19]. [c.287]

Синтез высших углеводородов при пиролизе олефинов вероятно прежде всего обусловливается простой полимеризацией, с образованием высшего олефина. Так, при термической обработке этилена получается бутилен, а изобутилен дает диизобутилен. Однако, полимеризованный олефин может различным -путями подвергнуться рагшожению, усложняя таким образом состав продуктО Б реакции. Саханов и Тиличеев показали, что процесс полимеризации олефиновых углеводородов с образованием высших олефинов с точки зрения термодинамики может иметь -место до- 500°. Этим процессом, несомненно-, можнс объяснить тот факт, что- при тер мическом разложен-ии олефинов- образуются соединения с большим числом, углеродных ато-мов в моле-куле, чем у исходны веществ. Работы Ипатьева и других подтвердили то положение, что применение высоких давлений, как и следовало ожидать, благоприятствует процессу полимеризации. [c.94]

Температурная область пиролиза для олефинов ниже, чем для парафинов (700—900 ) процент конверсии значительно выше (36—40). 2. В рабочих условиях при 10 ат давления в случае этилена 575° являются как будто бы приблизительной точкой, соответствующей границе поли.У1еризации н разложения. 3. Полимеризация сопровождается уменьшением объема. 4. Жидкие продукты полимеризации не содержат ароматики. Выхода приближаются к теоретическим. Жидкость, содержащая 86% фракции, кипящей ниже 200°, обладает высокими антидетонационными свойствами за (при пробе на двигателе это выражается величиной, равной /в для бензола). 5. Можно получать продукты, начиная с высших газообразных олефинов до синтетических смазочных масел. В процессе необходимо тщательно регулиро вать температуру, давление, поверхность контакта и время соприкосновения с последним. [c.653]

Заметное влияние введения электроотрицательных групп на склонность ненасыщенных углеводородов к полимеризации можно иллюстрировать на примере стирола. Реакции полимеризации ненасьш енных арилзамещенных углеводородов, в особенности стирола СсНоСН СН , интересны как относительной легкостью полимеризации, так и смолообразным характером многих получаемых полимеров. Поведение арилзамещенных олефинов во всем весьма сходно с поведением простых диолефиновых углеводородов с сопряженной двойной связью Полистирол являющийся продуктом полимеризации стирола под влияние,м нагревания, катализаторов или свста, представляет собой прозрачное стеклообразное вещество с высоки м молекулярным весом, нерастворимое в воде, спирте и нефтяных углеводо1Х>дах. Он растворяется в бензольных углеводородах, хлорированных углеводородах и в сложных эфирах. Физические свойства по.тастирола таковы, что делают его чрезвычайно ценным пластически.м продуктом. С развитием методов получения стирола, например пиролизом этилбензола, приготовляемого конденсацией этил ена с бензолом полистирол без сомнения при.об >е-тет огромное техническое значение [c.670]

Парафины обладают большой химической устойчивостью при тех темшера-турах, при которых производят большую часть обычных реакций но при более. высоких температурах их термодинамическая устойчивость заметно понижается. Так например, за исключением неокольких первых, низших членов ряда парафины. гораздо легче многих других углеводородов подвергаются при повышенных температурах пиролизу, являясь в этом отношении гораздо менее устойчивыми, чем олефины и ароматические углеводороды. Насыщенные углеводороды не способны вступать в реакции полимеризации эта способность является исключительным свойством ненасыщенных соединений. [c.1121]

Существует еще один вариант термической полимеризации — высокотемпературная полимеризация, которая осуществляется нри очень высоких температурах (700 и выше) и давлении 2—3 ат. В таких ус.яовиях в процесс вовлекаются и предельные углеводороды, и по существу, следует говорить о пиролизе или деструктивной ноли.меризации. Преобладающее значение в этом процессе имеют реакции распада парафииопых углеводородов и деструктивной конденсации олефинов, в результате чего получается сильно ароматизовааная смола, содержащая до 70% ароматических углеводородов. Выход жидких продуктов невелик, и газ возвращается на рециркуляцию. Октановое число бензина колеблется от 85 до 100. [c.282]

Одним из ведущих направлений современной полимерной химии является синтез полимеров на основе этилена С2Н4, пропилена СзНа, бутилена С4Н8 и других непредельных углеводородов (олефинов) — продуктов переработки нефти и газов при высоких температурах. К процессам производства нефтехимического сырья относятся пиролиз, крекинг и риформинг нефтяных фракций и газов, дегидрирование и гидрирование, алкилирование, циклизация, полимеризация и конденсация, а также каталитический крекинг нефтяных фракций, коксование тяжелых нефтяных остатков и др. [c.6]

Компримирование и осушка газа пиролиза. Этилен выделяют из газа пиролиза при низких температурах и высоких давлениях. Перед фракционированием газ компримируют до давления 34— 45 кгс/см (3,43—4,4 МН/м ). Компримирование производится во избежание перегрева газа при фракционировании, что привело бы к полимеризации диенов и высших олефинов. Осушка необходима потому, что газообразные углеводороды при низких температурах и высоком давлении образуют с водой гидраты — кристаллические комплексы типа СН4-6НгО, СгНб-ШгО, и т. д. Кристаллогидраты затрудняют транспортиро вание газа, а при фракционировании выделение гидратов и льда может вызывать забивание аппаратуры и нарушение нормальной работы газофракционирующей установки. [c.37]

Термическая полимеризация и пиролиз газов являются гибким способом переработки, дающим разнообразные продукты и мало зависящим от видов сырья. Качество получаемых продуктов пиролиза и полимеризации газов всецело обусловлено режимом работы установки. Изменением режима работы установки в сторону повышения или по-нижейия температуры и давления можно менять характер получаемых продуктов. Большинство процессов термической полимеризации, за исключением низкотемпературных процессов, дает пиробензины с большим содержанием ароматики. Эти пиробензины характеризуются высоким октановым числом (до 95—105) и являются прекрасным моторным топливом. Наряду с высокооктановым моторным топливом (процессы эти дают также газ, характеризующийся высоким содержанием этилена и других олефинов. Это открывает широкие перспективы для развития промышленности органического синтеза, работающей на этих газах, и приводит к повышению рентабельности процессов термической полимеризации. [c.446]

Наша нефтяная промышленность стоит перед проблемой организации производства высокооктановых топлив, требующихся для развивающегося в стране моторного парка. Задача получения высокооктановых топлив может быть в значительной степени разрешена путем получения бензина из естественных нефтяных газон и газов термической переработки пефтяных продуктов (жидкофазный и парофазный крекинги и пиролиз). Получение бензина наиболее легко осуществимо из олефиновых газов. Процесс каталитической полимеризации олефинов позволяет получить высокооктановый бензин наиболее просто и дешево. Предельные газы путем термической или каталитической дегидрогенизации могут быть превращены в олефипы. Первым процессом, использованным для получения бензина из газообразных углеводородов, был процесс фирмы Пюр Ойл, основанный на пиролизе этих газов при повышенном давлении. Этот путь приводит к получению богатого ароматическими углеводородами бензина с высоким октановым числом. В настоящее время этот процесс имеет ограниченное применение, так как выхода, полученные с его помощью, невелики, а современные авиационные моторы требуют бензина с минимальным содержанием ароматики. В силу этого были предприняты поиски новых путей, причем исследовательская мысль развивалась по трем направлениям [c.410]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология