Пиролиз применение для получения олефинов

Образование изопрена при термическом разложении димеров пропилена было обнаружено американскими исследователями Гориным и Обладом в 1946 г. Однако применявшееся ими сочетание газофазной димеризации пропилена над алюмоси-ликатным катализатором при 360 °С с пиролизом димеров при 775—825 С обеспечивало селективность образования изопрена, едва превышавшую 20%. Последующий анализ показал, что из семнадцати различных построению изомерных гексенов, образующихся при димеризации пропилена, только пять при пиролизе дают изопрен. Известно, что при пиролизе олефинов наиболее легко разрывается насыщенная С—С-связь, находящаяся в Р-положении по отношению к двойной связи. Легко убедиться, что этому правилу подчиняются лишь соединения типа 3,3-ди-метил-1-бутена, 2,3-диметил-1-бутена, 2-этил-1-бутена, 2-метил-2-пентена и 3-ме-тил-2-пентена. Наибольший выход изопрена наблюдается при термическом разложении двух последних изогексенов. Из остальных изомеров получаются этилен, пропилен и бутены. Технические перспективы метода стали более определенными, когда на смену среднестатистическому синтезу димеров в присутствии кислотных катализаторов пришел высокоселективный синтез 2-метил-1-пентена из пропилена с применением гомогенных алюмоорганических катализаторов и последующей изомеризацией полученного соединения в прямой предшественник изопрена — 2-метил-2-пентен. [c.376]

Ранее провддились исследования. по использованию не1 от ор111х катализатрров, содержащих оксиды металлов пережженной валентности, для интенсификации процессов пиролиза углеводородного, сырья е получением низкомолекулярных олефинов. Прказана высокая эффективность применения указанных катализаторов для каталитического пиролиза различных нефтяных фракций в среде водяного пара [1.50, 1.51]. При каталитическом пиролизе тяжелых нефтяных фракций (вакуумных газойлей, мазутов), кроме получения низкомолекулярных олефинов, исследовалась возможность получения легких дистиллятных продуктов — компонентов моторных топлив или нефтехимического сырья (ароматических углеводородов) [1.52, 1.53]. [c.18]

Пиролиз. Процесс пиролиза углеводородного сырья с целью получения олефинов (в первую очередь этилена) впервые нашел промышленное применение в начале 1950 гг. почти одновременно в СССР и в США. [c.90]

Важным фактором эффективности бензиновой модели нефтехимии следует считать комплексную переработку жидких продуктов пиролиза. Проблемы эффективности различной глубины переработки пироконденсата и тяжелой смолы пиролиза рассмотрены в монографии [ 5]- Здесь уместно лишь указать, что определенный экономический эффект производства бензола из пироконденсата по сравнению с производством его в нефтепереработке (риформинг, экстракция, деалкилирование толуола) составляет 6,3 млн. рублей. Это требует особой тщательности при организации перспективной структуры сырья пиролиза в нашей стране. Чрезмерная доля легкого углеводородного сырья резко снижает значение наиболее дешевого источника бензола — пиролиза нефтяного бензина, влечет за собой общее удорожание производства не только этого мономера, но и бутадиена. Например, удельные капиталовложения на получение бутадиена из фракции С4 пиролиза в 10—12 раз ниже аналогичного показателя, характеризующего процессы дегидрирования бутана. Сырьевая база пиролиза в связи с комплексностью процесса производства низших олефинов из нефтяного бензина требует оптимизации, поскольку использование самой дорогой нефти в химическом направлении может оказаться эффективнее применения этана и сжиженных газов, так как в последнем случае для получения ароматических углеводородов и мономеров синтетического каучука требуются дополнительные процессы. [c.370]

Реакция проходит при мягких температурных условиях (80+100°С) в трубчатом реакторе со стационарным слоем катализатора, в качестве которого используют ионообменную смолу. Изобутилен для синтеза можно применять в смеси с н-бути-леном, бутаном и бутадиеном при его концентрации 35+50% (фракция газа каталитического крекинга и пиролиза). Выходящий с низа реактора жидкий продукт содержит 98+99% мае. МТБЭ, остальное составляют примеси метанола, н-бутилена, ди- и триизобутилена и даре/и-бутанола. Процесс получения МТБЭ значительно проще по аппаратурному оформлению и дешевле по эксплуатационным расходам по сравнению с традиционными адкилированием изобутана олефинами и изомеризацией и должен найти достаточно широкое применение в отечественной нефтеперерабатывающей промышленности. [c.40]

Трубчатые печи широко применяются в производстве ООС и СК как нагревательные аппараты (например, в производствах дегидрирования бутиленов, изобутана, этилбензола) они находят также широкое применение в процессах пиролиза при получении этилена и других олефинов. В этом случае их следует рассматривать как нагревательно-реакционные аппараты. Трубчатые печи являются основными нагревательными аппаратами для большинства технологических установок нефтеперерабатывающих заводов. [c.285]

Наибольшую активность из исследованных катализаторов показали ванадат калия и оксид индия. Обращает на себя внимание тот факт, что высокий выход этилена, достигающий 38—40% на прямогонный бензин, может быть получен при температуре 780 °С [378]. Суммарный выход низших олефинов Сг—С4 при этом составляет 60—63%, в то время как термический пиролиз в жестких условия) (температура 830—840 °С) позволяет получить суммарный выход этилена, пропилена и бутенов 52,9%. На катализаторе ванадате калия проведены систематические исследования по пиролизу различных видов сырья от этана до вакуумного газойля (табл. 47) [384]. Наиболее подробному изучению подвергался бензин прямой перегонки. В качестве сырья каталитического пиролиза в отдельных случаях целесообразно применение и тяжелых нефтяных фракций, в частности вакуумного газойля. Показана возможность каталитического пиролиза вакуумного газойля, однако высокий выход кокса свидетельствует о значительных техно- [c.181]

АКТУАЛЬНОСТЬ ТЕМЫ. В связи с ростом потребления бензинов высокого качества в последние годы бурно развиваются процессы получения метил-третбутилового эфира, диизопропилового эфира, бутиловых спиртов - кислородсодержащих соединений, используемых в качестве компонентов смешения бензина, которые позволяют улучшить октановые показатели наиболее экономически приемлемым способом. Поэтому пропилен, изобутилен и бутан-бутиленовая фракция сейчас являются углеводородным сырьем, равноценным этилену, доля которого в сырьевой базе нефтехимического синтеза до настоящего времени превалировала. Процессы гомогенного пиролиза и каталитического крекинга являются основными источниками получения низкомолекулярных олефинов. Разработанные новые способы пиролиза не нашли применения в промышленности вследствие сложности технологического и аппаратурного оформления. [c.3]

Расчеты показывают, что количество содержащегося в газе водорода достаточно для облагораживания дизельных фракций процесса кроме того, водород может быть направлен для другого использования. В разделе пиролиза отмечалась перспективность применения катализаторов на основе алюмосиликатов при разложении высокомолекулярных и остаточных нефтяных фракций с целью получения ароматических и газообразных олефиновых углеводородов для химической промышленности. Повышая жесткость процесса каталитического крекинга и применяя катализаторы, на поверхности которых в заметных количествах отложились тяжелые металлы, можно на природных катализаторах осуществлять режимы каталитического пиролиза с большим выходом газообразных олефинов и жидких ароматических углеводородов. [c.92]

В качестве сырья для получения пиролизом олефинов и их смесей были исследованы битуминозные угли, газообразные парафиновые углеводороды и нефтяные погоны. Применение низших газообразных парафинов или смесей, их содержащих, представляет интерес ввиду их распространенности и относительной дешевизны. Для этой цели можно располагать большими количествами пропана и бутанов, получаемых в качестве побочных продуктов при стабилизации газолина из естественного газа и, казалось бы, что эти углеводороды могут являться идеальным исходным сырьем для получения олефинов, в частности этилена и пропилена. [c.147]

Применение эфиров высших кислот (пальмитатов, стеаратов) оказывается удобным для получения олефинов с длинной цепью, так как пиролиз легко осуществляется препаративно благодаря высоким точкам кипения этих эфиров и низким температурам разложения (около 300°). Реакция протекает при простом нагревании в жидкой фазе. [c.227]

Окислительный пиролиз, направленный на получение этилена и других олефинов, дает возможность обойти некоторые технические трудности, связанные с подводом больших количеств тепла в зону реакции, коксообразованием, а также исключить применение легированных сталей, так как аппараты для этого процесса изготавливаются из обычной стали с внутренней огнеупорной футеровкой. [c.27]

Особый интерес представляет перспективный процесс пиролиза на гетерогенных катализаторах. Из литературных данных известно, что цеолитсодержащие катализаторы являются одними из перспективных для применения в процессе пиролиза, как из-за высоких выходов олефинов С2-С4, так и из-за возможности привлечения в процесс пиролиза тяжелых нефтяных фракций, вплоть до вакуумного газойля и мазута, что связано с возрастающим с каждым годом дефицитом в моторных топливах, который требует сохранения ресурсов прямогонного бензина. Поэтому разработка технологии получения низших олефинов из тяжелого нефтяного сырья с использованием микросферических цеолитсодержащих катализаторов позволит не только обеспечить химическую промышленность необходимым сырьем, но и решить проблему сохранения ресурсов прямогонного бензина. [c.3]

Широкое применение, которое получили олефины из газов крекинга и пиролиза нефти, давно уже поставило на очередь вопрос об увеличении их ресурсов. Пути для решения данной проблемы — крекинг естественного газа и парафиновой части крекингового газа. Особенно широкие возможности открывает в данном направлении каталитический крекинг (дегидрогенизация) этан а, пропана и бутанов выход соответствующих олефинов может достигать здесь 90—95% от теории при одновременном получении равного объема водорода высокой степени чистоты. [c.753]

Димеризация пропилена и этилена. Разветвленные олефиновые углеводороды являются ценным сырьем для производства топлив, масел и нефтехимических продуктов. Заметную роль в получении указанных олефинов играет процесс димернзацин олефинов, особенно пропиле . Та к, изопрен СдНа, используемый в качестве сырья для многих синтезов, можно получить пиролизом димера пропилена СеН . Последний получают димеризацией пропилена с применением различных катализаторов, в том числе три н-пропилалюминия при 150—250 °С и 20—30 МПа. В этих условиях образуется индивидуальный димер 2-метил-пентен-1 [c.11]

Основным источником получения низших олефинов является гомогенный пиролиз в трубчатых печах. Данная технология используется уже продолжительное время, и потенциал по ее усовершенствованию практически исчерпан. В связи с этим особый интерес представляет перспективный процесс пиролиза на гетерогенных катализаторах и контактах, разработка которого была начата еще в конце 50-х годов. Сочетание хорошо технически отработанного метода пиролиза в трубчатых печах с применением катализатора или контакта позволяет без существенных капитальных затрат повысить селективность процесса и увеличить выход целевых продуктов. В связи с этим подбор катализатора, способного обеспечить более высокий выход целевых продуктов, позволит более полно использовать сырьевые ресурсы. [c.3]

После успешного внедрения в промышленность начавшего развиваться примерно с 1894 г. производства ацетилена из карбида кальция вни,мание к пиро-генетическому способу на время ослабло. Только значительно позднее интерес к этому методу снова возрос в связи с увеличивающимся предложением дешевого органического сырья, как например природный газ. с.месь газообразных парафинов и олефинов крекинга, сырая нефть и различные ее погоны, тяжелые смолы и асфальты. Транспортировка метана, являющегося главной составной частью природного газа, невыгодна для многих районов его добычи, а применение его как топлива и источника сажи ограничено. Поэтому и были начаты поиски способов превращения метана в другае углеводороды. Однако для быстрого разложения метана требуется настолько высокая температура, что образование при этом парафинов и олефинов в больших количествах становится невоз.можньш хогя даже ароматические углеводороды могут быть получены при 1200°, все-таки наиболее важным способом использования. метана обещает быть конверсия его в ацетилен. Вследствие этого высокотемпературный крекинг метана и привлек к себе больше внимания, че.м другие пирогенетические процессы, предложенные для получения ацетилена. В некоторых странах Европы, не богатых запасами природных газов, была изучена также возможность пиролиза газов коксовых печей, водяного газа и содержащих метан смесей, получаемых из окисей углерода и водорода, нередко являющихся дешевыми побочными продуктами. Некоторый интерес как потенциальный источник ацетилена представляет крекинг дешевых нефтяных остатков, асфальтов и смол. Газообразные парафины и олефины и низкокипящие погоны представляют ценность для других целей, поэтому на них как на сырье для получения ацетилена обращалось меньше внимания. [c.38]

Каталитический крекинг служит в США главным источником получения пропилена. Однако в производстве других нефтехимических полупродуктов процессы каталитического крекинга и гидрокрекинга находят ограниченное применение, исключая получение исходного сырья для пиролиза. Количество олефинов, извлекаемое из нефтезаводских газов, недостаточно для удовлетворения нужд химической промышленности, вследствие чего паровой пиролиз приобрел самостоятельное значение как метод получения олефиновых углеводородов. Полагают, что в настоящее время общий годовой объем мирового потребления этилена (без социалистических стран) составляет 22 млн. т, а пропилена — 11 млн. т , Пиролизом жидкого углеводородного сырья получают также значительные количества других полупродуктов, таких, как бутадиен, бутилены, изопрен и ароматические углеводороды. Современные установки пиролиза нафты имеют годовую мощность 250—500 тыс. т этилена и потребляют свыше 1 млн. т сырья в год. [c.50]

В табл. 118 сопоставлены различные сферы применения олефинов и ароматических соединений, полученных дегидрированием и пиролизом. [c.54]

Окислительный пиролиз не получил широкого применения для получения этилена. Это объясняется его существенными недостатками— расходованием сырья на реакции окисления, что снижает технико-экономические показатели процесса, взрывоопасностью газовых смесей и низким тепловым к. п, д. Кроме того, при окислительном пиролизе выход олефинов ниже, чем при других методах пиролиза . [c.36]

Например, данные об углеводородном составе бензинового дистиллята позволяют еудить о его ценности и как топливного компонента, и как сырья для термокаталитических процессов. Высокое содержание парафиновых углеводородов нормального строения свидетельствует о низком октановом числе бензина и о пригодности его как сырья пиролиза для получения олефинов. Значительное содержание к-пентана и к-гексана дает возможность получать из них изопентан и изогексан — высокооктановые компоненты бензинов. Количественные данные о распределении по бензиновым фракциям тяжелых, детонирующих в двигателе нормальных парафиновых углеводородов позволяют сделать вывод о целесообразности применения молекулярных сит или четкой ректификации для частичного или полного удаления этих детонирующих центров . О значении данных по групповому химическому составу бензиновых фракций, предназначенных для каталитического риформинга, говорилось ранее. [c.75]

Реакторы вытеснения в газофазвых процессах нашли наибольшее применение при высокотемпературном хлорировании пропилена, крекинге и пиролизе углеводородвого сырья с получением олефинов, диенов, ароматических углеводородов, свободнорадикальной полимеризации этилена в полиэтилен низкой плотности. [c.43]

Из итальянских заводов интерес представляет завод фирмы Монтекатини в Ферраро [198, 199]. Головным процессом является получение олефинов пиролизом с водяным паром. Образующиеся при этом процессе непредельные газы поступают на газофракционирующие установки с целью получения отдельных компонентов в чистом виде. Фракционирование осуществляется с применением глубокого холода. Общее количество этилена, получаемого на заводе, составляет 44,7 тыс. тп в год при этом соотношение между С2Н4 и СзНб может варьироваться от 1 1 до 1 0,5. [c.225]

Препаративным аспектам й изучению механизма реакций этого типа посвящен обзор [268]. Пиролиз сложных эфиров нашел широкое применение для получения олефинов из спиртов реакция включает цис-элиминирование через симметричное шестицентро- [c.360]

Наряду с методами каталитической и окислительной конверсии сравнительно небольшое распространение получили физические процессы выделения водорода из отходящих газов это — низкотемпературное фракционирование, адсорбционное разделение на цеолитах, диффузионное разделение и др. Перечисленные процессы находят в основном применение при выделении водорода из газов каталитического риформинга, метано-водородной фракции, образующейся при пиролизе различных видов сырья с целью получения олефинов, отду-вочных газов, богатых водородом, от гидрогенизационных и других каталитических процессов. [c.248]

Детерминистический метод предполагает составление системы уравнений кинетики, гидродинамики и теплообмена, вскрывающих суть физико-химических процессов, которые протекают в реакторе. Этот метод позволяет легко экстраполировать полученные результаты за область эксперимента. Применение этого метода к процессу пиролиза встречает существенные препятствия, обусловливаемые следующими причинами кинетика разложения многокомпонентных смесей углеводородов ввиду сложности происходящих процессов, сопровождающихся первичными и вторичными превращениями, изучена недостаточно процесс производства олефинов характеризуется высоким уровнем случайных помех, многофакторностью, наличием эффектов [c.138]

Применение дейтериевой метки позволило доказать, что элиминирование является син-отщеплением. Дейтерий был введен стереоспеци-фично при восстановлении оксидов цис- и транс-аилъбеаа с помощью Ь1АШ4- Продуктом последующего пиролиза сложного, эфира является тракс-стидьбен из-за эффектов заслонения, возникающих в переходном состоянии. При сы -элиминировании дейтерий сохраняется в олефине, полученном из оксида транс-стильбена, н отсутствует в олефине из ок-сйда 1 с-стильбена [84] [c.217]

Тот факт, что в настоящее время трубчатые печи являются наиболее распространенными аппаратами для пиролиза углеводородного сырья, объясняется простотой их конструкции, легкостью эксплуатации и относительно небольшими капитальными затратами на их сооружение. Кроме того, широкому применению трубчатых печей способствовало наличие в течение многих лет достаи чно больших ресурсов сжиженных газов и легких бензиновых фракций, пиролиз которых сопровождается относительно небольшим коксообразованием при общепринятых для трубчатых печей режимах. Применение более жестких условий при пиролизе даже таких видов сырья, как сжиженные газы и легкие бензины, с целью максимально эффективной их переработки на олефины вызывает весьма быстрое закоксовывание труб печей и сокращение их пробегов до невыгодно коротких сроков. Даже при самых благоприятных режимах работы трубы печи необходимо периодически очищать от кокса путем выжигания его паровоздушным или воздушным потоком. Такой способ очистки вызывает их ускоренное разрушение и необходимость замены. Важно отметить, что результаты пиролиза различных углеводородов и жидких фракций нефти, полученные в лабораторных трубчатых реакторах, как правило, не получаются в промышленных трубчатых печах и бывают значительно хуже [1 110]. [c.29]

Перспективным методом улучшения показателей пиролиза является применение гетерогенных катализаторов, что подтверждается результатами работ разных авторов, полученных в ходе многолетних научно-исследовательских работ в данной области. Многими исследователями предлагается в процессе пиролиза использовать цеолитсодержащие катализаторьг Проведенные исследования по пиролизу различного углеводородного сырья (индивидуальных нормальных парафиновых углеводородов v- .j и нефтяных фракций - прямогонного бензина, керосина, дизельного топлива и вакуумного газойля) на микросферическом цеолитсодержащем катализаторе крекинга показали возможность применения данного катализатора при высокотемпературном крекинге (или пиролизе) с целью получения низкомолекулярных олефинов С2-С4 и компонента смешения бензина [c.118]

При разработке технологии получения низших олефинов с использованием цеолитсодержащего катализатора предлагается использовать технические решения, заложенные в основу отечественных установок каталитического крекинга ККФ. Предлагается схема каталитического пиролиза, сочетаюшая реакторно-регенераторный блок установки Г-43-107 (с рядом усовершенствований, связанных с более жесткими условиями проведения процесса, - применение более жаропрочных сталей, внутренняя футеровка реактора и регенератора, эффективные циклоны) и блоки фракционирования и газоразделения установок пиролиза. Блок-схема процесса каталитического пиролиза показана на рисунке. [c.119]

Схема Института горючих ископаемых (ИГИ) отличается тем, что смола разделяется на несколько фракций. Фракция до 70° С, содержащая непредельные углеводороды С , используется как сырье для заводов СК, а фракция, кипящая при температуре 300° С, используется как пек. Из фракции 210—225° С выделяют нафталин, а фракцию 110—190° С направляют на полимеризацию в присутствии инициаторов с целью получения полимерной смолы. Фракции углеводородов, оставшиеся после полимеризации и выделения нафталина, смешивают с остальными фракциями и гидрируют при температуре 250— 350° С и давлении 40—50 ат в две ступени над алюмо-кобальт-молибденовым катализатором. Отличительной особенностью процесса гидрирования является применение во второй ступени значительно меньших объемных скоростей, что дает возможность перед выделением ароматических углеводородов прогидрировать олефин. Полученный гидрогенизат направляют на установку экстрактивной перегонки, где из него выделяют индивидуальные ароматические соединения. При пиролизе бензинов на бутилен-бутадиеновом режиме [171 ] после гидрооблагораживапия из пироконденсата может быть выделено до 27 % индивидуальных ароматических углеводородов Се — Сз. [c.197]

При озонировании а-олефинов в качестве исходного сырья были использованы а-олефины, полученные разгонкой продуктов пиролиза мягкого нефтяного парафина на ректификационных колонках. Применяли колонки с нихромовой насадкой периодического (33 теоретические тарелки) и непрерывного действия (56 теоретических тарелок). Чистота полученных в результате ректификации индивидуальных а-олефинов составляла около 95%, Реакцию озонирования проводили без применения растворителей (для получения озонидов) или в спиртовом растворе (для получения а лкоксигидроперекисей). Применяли озоно-кислородную смесь, которая содержала 4—5% озона ее получали в озонаторе с медленным разрядом при напряжении 14—15 кв и скорости потока кислорода 50—60 л ч. [c.118]

Применение газообразных углеводородов (этана, пропана, бутана) с целью промышленного получения этилена широко поставлено также в США. Например, известная фирма Келлог Компани по имеющимся в литературе сведениям (II] за последние несколько лет построила и пустила в действие в США, Англии, Италии и Канаде ряд установок по пиролизу газообразных и жидких углеводородов на олефины. По схеме Келлог компа-ни пиролиз углеводородного сырья проводится в пирозмеевиках в присутствии водяного пара. Продукты пиролиза по выходу из печи поступают в котел-утилизатор, который дает водяной пар в количестве, достаточном для удовлетворения всей потребности в нем процесса пиролиза, а также некоторое количество пара для привода компреоооров. [c.19]

В настоящее время можно считать, в основном, решенными вопросы, связанные с теорией и промышленной практикой пиролиза углеводородов на этилен. Проведение процесса пиролиза при высоких температурах, малых временах пребывания продуктов в зо не реакции и пониженных парциальных давлениях углеводородов позволяет превращать нефтяное газовое сырье в этилен с высокими выходами. Показана возможность превращения этана в этилен термическим дегидрированием в условиях осуществимых в промышленности с выходами 80—90%. Более высококипящие углеводороды при оптимальных режимах образуют 30—50% этилена от веса превращенного сырья, сумма же выходов всех олефинов являющихся полупродуктами для нефтехимического синтеза доходит до 50—70% вес. на сырье. Полезное превращение углеводородов нефти и газа в этих процессах не уступает многим каталитическим процессам, считаюгци мся высокоселективными. Причем, если процесс ведется с применением жидкого нефтяного сырья в зависимости от параметров процесса либо можно получить максимальное количество олефинов (до 70%), либо несколько меньшее количество их (до 50%) при одновременном получении высокоароматизированных [c.54]

Исходя из соображений кинетики и термодинамики и промышленной практики термической деструкции углеводородов, можно полагать, что наиболее благоприятными условиями для образования углеводородов С4 и С5 являются температуры, лежащие между температурой крекинга на бензин и пиролиза на этилен и пропилен, под давлением с применением водяного пара. Наличие цикланов в исходном сырье может положительно сказаться на выходах диеновых углеводородов (дивинила, изопрена) наряду с олефинами. Сырьем для такого процесса наряду с вышеуказанными продуктами могли бы служить и более высоко-кипящне фракции нефти — керосины парафинистых нефтей, парафин, петролатум и др. Такой процесс, несомненно, имеет существенные преимущества перед каталитическими процессами дегидрирования бутанов и изопентана. Здесь имеются практически неограниченные возможности по сырью, по организации мощных некаталитических установок, по получению фракций более богатых непредельными углеводородами, чем аналогичные фракции, получаемые в процессах дегидрирования. [c.56]

Пиролизом углеводородов по регенеративному способу т. е. пропусканием перегретых паров углеводородов над накаленным огнеуиорньш материалом, пользовались в целях производства бутадиена из фракций нефти, а также этилена, пропана и других олефинов наряду с ароматическими углеводородами. Этот метод особенно выгоден при применении печи новой конструкции — Копперс-Хаше, в которой максимально используется тепло. Метод пригоден для производства как этилена пиролизом этана, так и ацетилена. При пиролизе этана или пропана с целью получения ацетилена всегда неизбе кно образуется и эти- [c.91]

Для фракций коксохимического происхол<дения после сернокислотной очистки от олефинов следует заключительная ректификация с получением товарных продуктов. Однако во фракциях продуктов пиролиза и риформинга имеется еще много парафинов, первоначально содержавшихся в них или образовавшихся при гидрировании олефинов. Поскольку они по летучести близки к целевым ароматическим углеводородам, концентрирование последних возможно лишь при помощи специальных методов. Для этого применяют экстрактивную (с фенолом) или азеотропную перегонку (с метанолом, метилэтилкетоном), но наибольшее применение нашел способ экстракции при помощи агентов, селективно растворяющих ароматические вещества. Для этой цели первоначально использовали жидкий сернистый ангидрид, который позже заменили диэтиленгликолем (с 8—10% воды), пропиленкарбонатом, сульфоланом и другими экстрагентами. Экстракция чаще всего осуществляется в колоннах с противоточным движением фаз нижняя и верхняя части колонн служат сепараторами. С верха отводятся непоглощенные парафины, а раствор с низа колонны поступает на отпаривание ароматических углеводородов. Регенерированный экстрагент возвращают на экстракцию. Степень извлечения ароматических углеводородов достигает 93—99%. В заключение их подвергают четкой ректификации. [c.87]

В 1959 г. стало известно , что фирма Монтекатини получила патент на способ получения ацетилена олефинов термоокислительным пиролизом углеводородов под давлением 3—6 ат, согласно которому предусматривается двухступенчатая закалка пирогаза сначала жидкими углеводородами, а затем водой. Сама идея применения впрыска жидких углеводородов использована здесь не впервые, в этом отношении метод Монтекатини напоминает метод гомогенного пиролиза [c.5]