Пиролиз газообразных олефинов

Пиролиз нефтяного и газового сырья относится к термическим процессам. Целевое назначение его — получение газообразных олефинов, в первую очередь этилена, а также пропилена, бутадиена и бутиленов, являющихся сырьем для производства полиэтилена и полипропилена, этилового спирта, синтетического каучука и ряда других продуктов. Наряду с газом при пиролизе образуется смола, выход которой тем больше, чем тяжелее сырье пироли- [c.86]

Эти олефины содержатся в большом количестве в крекинг-газах находятся они там в качестве побочного продукта. Первоначально эти газы были относительно богаче этиленом. С совершенствованием крекинг-нро-цесса содержание этилена в продуктах крекинга уменьшается и вследствие этого затраты на его извлечение постоянно возрастают. Это вынуждает к поиску иных источников получения этилена и других газообразных олефинов. Таким является прежде всего пиролиз природного газа, содержащего пропан, который нри этом расщепляется на этилен и метан. Затем следует приобретающий первостепенное значение процесс пиролиза этана. При нагреве до высокой температуры этан расщепляется на этилен и водород (термическое дегидрирование). [c.35]

Пиролиз углеводородов, таких, как этан, бутан, бензин, керосин и другие нефтяные фракции, превратился в один из самых современных и экономичных методов получения олефинов, которые приобрели такое большое значение в промышленности органической химии [59]. Процесс производства газообразных олефинов на крупно-тоннажных пиролизных установках обходится дешевле, чем их выделение из нефтезаводских газов. [c.15]

Высшие углеводороды. Выход этилена при пиролизе пентана составляет около 35%. В результате пиролиза гексана, гептана, октана и нонана было получено до 60% газообразных олефинов [51]. [c.41]

Что же касается попыток получить ароматические углеводороды пиролизом газообразных олефинов (этилена, пропилена и бутиленов), то они большого значения не имеют. Олефины гораздо выгоднее подвергать полимеризации с образованием моторного топлива или смазочных масел. [c.17]

Г. ПОЛУЧЕНИЕ ГАЗООБРАЗНЫХ ОЛЕФИНОВ ПИРОЛИЗОМ ГАЗООБРАЗНЫХ ИЛИ ЖИДКИХ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.49]

При пиролизе газообразных олефинов в качестве отходов получается до 20—25% жидких продуктов—смол пиролиза, в которых содержится сложная смесь углеводородов, состоящая, в основном, из ароматических и непредельных соединений бензола, толуола, ксилолов, нафталина, стирола, индена, метилбутадиена и др. [c.150]

Газообразные олефины (этилен, пропилен, бутилены) в составе газов крекинга и пиролиза до недавнего времени использовались в качестве топлива. В настоящее время олефины являются основным сырьевым источником, на базе которого и развивается нефтехимическая промышленность. [c.15]

В общем все процессы, позволяющие из низкомолекулярного или иа высокомолекулярного исходного сырья получать газообразные олефины,. основаны на процессах пиролиза, т. е. на процессах, при которых газ или нефтяная фракция короткое время нагревается до высокой температуры, предпочтительно в присутствии водяного пара. [c.46]

Промышленный процесс пиролиза нефтяных фракций, идущего с образованием только газообразных олефинов и высокомолекулярных ароматиче- [c.60]

Пиролиз углеводородного сырья позволяет получать газообразные олефины, в первую очередь низшие Со—Сз, ароматические и диеновые углеводороды. Ароматические и диеновые углеводороды вырабатывают также целевым способом на установках каталитического риформинга и дегидрирования. [c.154]

Термический пиролиз углеводородов был первым промышленным процессом деструктивной переработки нефти. Сначала пиролиз служил для получения светильного газа. В период первой мировой войны во многих странах обратили внимание на пиролиз керосина, как на дополнительный источник производства толуола. Получение ароматических углеводородов, главным образом толуола, посредством пиролиза осуществлялось вплоть до 40-х годов и постепенно с развитием процессов риформинга утратило свое значение. В настоящее время пиролиз газообразного и жидкого углеводородного сырья является основным крупномасштабным способом производства низших олефинов и вновь получает распространение как серьезный источник ароматических углеводородов. [c.181]

При пиролизе гексадецена [42, 43] в условиях низких температур полученные газы имеют насыщенный характер, но с повышением температуры все в большем количестве образуются газообразные олефины и водород. Отсутствие в составе газов диолефинов с длинной цепью свидетельствует о том, что они расщепляются, давая либо парафин и низкомолекулярный диолефин, либо диолефин плюс олефин плюс водород. Таким образом объясняется присутствие в конечных продуктах пиролитических реакций бутадиена [44]. [c.300]

Из данных табл. 40 видно, что при пиролизе смеси тяжелых фракций получены более низкие выходы контактного газа по сравнению с пиролизом прямогонных фракций нефти, выкипающих в аналогичных температурных интервалах. Это объясняется тем, что в составе смеси тяжелых фракций содержится 40% тяжелого керосина термического крекинга мазута, содержащего более 50% тяжелых конденсированных ароматических систем и непредельных углеводородов, которые при пиролизе превращаются, главным образом, в кокс. Поэтому выходы кокса по сырью значительны и составляют 5—6,2% по массе при температуре 750° С. Так как коксование тяжелых углеводородных систем при пиролизе протекает с одновременным выделением значительных количеств метана, то в составе газов (рис. 33) концентрация метана достигает при 750° С 40—41 % по объему, что превышает более чем на 10% (абсолютных) концентрацию метана в составе газов пиролиза более легких дистиллятов, полученных при той же температуре. В связи с образованием большого количества метана концентрации этилена и других газообразных олефинов существенно ниже и не превышают 28—29% по объему этилена, 7—8 — пропилена и 2—4 — бутиленов и дивинила. Добавление к сырью водяного пара до 50% по массе не приводит к существенному снижению образования кокса и увеличению выхода газа пиролиза. [c.119]

Соотношение этилена и пропилена можно также регулировать, изменяя время контакта (рис. 44). Выход этилена повышается и при понижении парциального давления сырья. Процесс пиролиза проводится при давлении, близком к атмосферному, а парциальное давление регулируют, разбавляя сырье водяным паром. Разбавление сырья водяным паром уменьшает вероятность столкновения между собой молекул олефинов, и в результате снижается роль реакций полимеризации и уплотнения. При пиролизе газообразного сырья и сжиженных газов к сырью добавляют 10—20% водяного пара, при пиролизе бензинов и более тяжелых углеводородов— от 25 до 300%, считая на сырье. [c.205]

IV. ПРЯМОЕ ПОЛУЧЕНИЕ ГАЗООБРАЗНЫХ ОЛЕФИНОВ ПИРОЛИЗОМ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ (ГЛАВНЫМ ОБРАЗОМ НЕФТИ И ЕЕ ФРАКЦИЙ) БЕЗ ОДНОВРЕМЕННОГО ОБРАЗОВАНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.92]

С, а пиролиз при 600...850 °С. Термокрекинг практически полностью уступил место каталитическому - получаются бензины более высокого качества, с высоким октановым числом и большим выходом газообразных олефинов С ...С . В газах термокрекинга 30...40 % [c.72]

Как уже отмечалось, термический крекинг протекает при 470...600 °С, а пиролиз при 600...850 °С. Термокрекинг практически полностью уступил место каталитическому - получаются бензины более высокого качества, с высоким октановым числом и большим выходом газообразных олефинов С -.С . В газах термокрекинга 30...40 % олефинов, а при [c.68]

Ароматические углеводороды приходится определять, когда используют светлые нефтепродукты в качестве сырья на установках получения газообразных олефинов пиролизом, а также на установках окисления бензинов и т. д. [c.56]

Во Франции для производства газообразных олефинов, в частности этилена, разработаны два процесса пиролиза мазута — циклический и полунепрерывный [28]. [c.59]

Основной довод в пользу раздельного пиролиза газообразных углеводородов — возможность подбора оптимальных условий процесса для каждого углеводорода. В ряде случаев при наличии такого разделения на нефтеперерабатывающем заводе или при использовании газообразных фракций, поступающих с газобеизино-вых заводов, пиролизу с целью получения олефинов подвергают становую, пропановую или пропан-бутановую фракции. [c.18]

Расчеты показывают, что количество содержащегося в газе водорода достаточно для облагораживания дизельных фракций процесса кроме того, водород может быть направлен для другого использования. В разделе пиролиза отмечалась перспективность применения катализаторов на основе алюмосиликатов при разложении высокомолекулярных и остаточных нефтяных фракций с целью получения ароматических и газообразных олефиновых углеводородов для химической промышленности. Повышая жесткость процесса каталитического крекинга и применяя катализаторы, на поверхности которых в заметных количествах отложились тяжелые металлы, можно на природных катализаторах осуществлять режимы каталитического пиролиза с большим выходом газообразных олефинов и жидких ароматических углеводородов. [c.92]

По-видимому, любое органическое соединение, содержащее ацетильную группу, будет при пиролизе давать некоторое количество кетена. Хотя этот синтез применим и для высших членов ряда, но его использование ограничено в основном первым членом ряда, который лучше всего может быть получен по этому методу как в промышленности, так и в лаборатории. Из различных лабораторных способов [5] наилучший выход (90—95%) был получен при пропускании ацетона над проволокой из хромеля А при 700—750 °С. При проведении пиролиза в камере предпочтительными являются более низкие температуры (около 500 С) для предотвращения дальнейшего разложения на окись углерода и газообразные олефины. Кетен, получаемый из ацетона, смешан с метаном, что может осложнять его абсорбцию. С другой стороны, при пиролизе уксусного ангидрида [6] или дикетена (разд. А.4) подобные газообразные продукты не образуются. [c.376]

В некоторых случаях понятие глубины превращения становится еще более условным. Например, при пиролизе бензина с целью получения газообразных олефинов выход газа доходит до 80%, считая на бензин при этом наряду с газообразованием происходят столь глубокая ароматизация и уплотнение молекул, что состав жидкого продукта пиролиза (смола) совершенно отличен от [c.21]

С точки зрения пиролиза газообразных предельных углеводородов с целью получения этилена (в числе прочих продуктов термического распада парафинов) возможные сырьевые ресурсы для синтеза спиртов из олефинов представляются неограниченными. И если до разработки способа получения этилового спирта из этилена не было падежных методов термического обогащения любых газов этиленом и другими олефинами, то следует ожидать, что первые же завоевания в области организации промышл( Ппого синтеза алко-голей приведут к новым успехам и в области пиролиза ] азов. Нулша реально ощутимая потребность в сырье, уверенность в создании технологии синтеза [c.18]

Выше был рассмотрен пиролиз газообразных углеводородов с целью получепия этилена и пропилена. Обычгю эти углеводороды используют как сырье для процессов нефтехимического синтеза для получепия этилового спирта, нопиэтилена и др. Иногда газообразные олефины пиролиза применяют и для алкилирования бензола, но также с целью последующего получения нефтехимических продуктов — стирола, фенола и ацетона. [c.348]

Высокотемпературный термический крекинг нефтяного сырья— пиролиз осуществляется обычно с целью получения газообразных олефинов, в первую очередь этилена, а также пропилена и бута-диеыов. Наиболее распространенпой формой промышленного процесса является пиролиз в трубчатых печах. Наиболее освоенное сырье — газообразные продельные углеводороды (этан, пропан, к-бутан) и низкооктановые бензиновые фракции прямой перегонки нефти, рафинаты риформинга, легкие фракции газоконденсатов дают наибольшие выходы целевых олефинов при ограниченном кок-сообразовании (закоксовывании труб печи). Наилучшие результаты достигаются при сочетании высокой температуры и малой длительности контактирования. Это объясняется более эффективным действием температуры на скорость реакций разложения, чем на скорость реакций уплотнения (энергия активации последних значительно ниже). [c.143]

Сравнитель 1ые данные пиролиза газообразного сырья показывают, что выход аромат1 ческих значительно выше нрн пиролизе олефинов это подтверждает роль исследимх в образовагши ароматических. Образование кокса при пиролизе является результатом вторичных реакций уплотнений. [c.120]

Позднее на основе работ К. К- Дубровая Институтом горючих ископаемых АН СССР был разработан процесс окислительного пиролиза нефтяного сырья с целью получения газообразных олефинов. Процесс прошел промышленную проверку иа одной из реконструированных трубчатых установок пиролиза. После нагрева до 600° С в трубчатой печи сырье па выходе в реактор смешивается с нагретой до 400° С паро-кислородиой смесью. Расход кислорода составляет 20%, а расход водяного rapa 10% па сырье (бензпп). [c.142]

В связи с внедрением в промышленность процесса гидрокрекинга последний может быть введен в поточную схему завода для переработки газойлей прямой перегонки нефти, каталитического крекинга и коксования или же остатков. Один из возможных вариантов такой схемы применительно к высокосериистой иефти представлен на рис. 117. По этой схеме гидрокрекингу подвергается вакуумный газойль сырьем каталитического крекинга служит смесь тяжелого дистиллята гидрокрекинга, гидроочищенного газойля коксования и тяжелого рафината с установки экстракции. Поточная схема, изображенная на рис. 117, отличается от предыдущей большим разнообразием процессов для повышения октанового числа бензина использована установка изомеризации легкой головки бензина, предусмотрено разделение ароматических углеводородов на индивидуальные компоненты, в том числе на изомеры ксилола. С целью увеличения ресурсов ароматических углеводородов в схему введены установки каталитического гидродеалкилирования —для производства бензола из меиее ценного толуола и для производства нафталина из легкого газойля каталитического крекинга. На установке карбамидной депарафинизации вырабатывают зимние сорта дизельного топлива с этой же установки получают жидкий парафин —сырье для производства Луирыых кислот и других химических продуктов. Для увеличения ресурсов газообразных олефинов имеется установка пиролиза этана и бутана. В схеме широко используются процессы гидроочистки и экстракции. Большая часть гудрона идет иа получение кокса. Остальной гудрон идет иа п )оизводство битума, а часть [c.357]

Настоящая книга состоит из И глав. В первых двух главах автор рассматривает источники получения олефинов как побочных продуктов (при деструктивной переработке нефтяного сырья, синтезе Фишера-Тропша, коксовании углей) и как целевых продуктов (при дегидрировании парафиновых углеводородов, пиролизе газообразных и жидких парафиновых углеводородов и коксовании тяжелых нефтепродуктов). В этих главах изложены также методы получения этилена гидрированием ацетилена и получения индивидуальных олефинов дегидратацией высших спиртов. В отдельном разделе рассматриваются методы получения индивидуальных изоолефинов полимеризацией соответствующих мономеров, а также синтез олефинов с определенным положением кратной связи в молекуле. [c.5]

III. ПРОИЗВОДСТВО ГАЗООБРАЗНЫХ ОЛЕФИНОВ ПИРОЛИЗОМ НИЗКО- и ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ АЛИФАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ л. ПВКДЕПИЕ [c.73]

V. ПРЯМОЕ ПОЛУЧЕНИЕ ГАЗООБРАЗНЫХ ОЛЕФИНОВ ПИРОЛИЗОМ АЛИФАТИЧЕСКИХ У1М1ЕВ0Д0Р0Д0В (ГЛАВНЫМ ОБРАЗОМ НЕФТИ И ЕЕ ФРАКЦИ11) С ОДНОВРЕМЕННЫМ ОБРАЗОВАНИЕМ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.97]

В настояи1,ее время, с освоением процесса гидроформинга, производство толуола пиролизом нефти ул е не имеет прежнего значения. Однако метод этот находит все большее применение в промышленности тяжелого органического синтеза, поскольку при его помощи мо кно наряду с ароматическими углеводородами получать и газообразные олефины. [c.98]

Пиролизом высокомолекулярных углеводородов, которые в любых количествах доступны в виде фракций нефти, с 1930 г. занимаются п США [70]. Был разработан способ производства газообразных олефинов и ароматических углеводородов пиролизом (высоЕ отемпературным крекингом) нефти, получивший название югит-процесса. Подобный способ освоен в Англии под названием катарол-процесса. Новый процесс пиролиза (термофор-процесс), интересный прежде всего способом подвода тепла, разработан в Америке. Он состоит в том, что нужное для реакции тепло поступает от накаленного инертного материала, например камней. [c.98]

При крекинге пропана с целью получет1я этилена (при 800° и длительности нагрева 1 сек. и меньше) вследствие неизбежных побочных реакций образуется жидкость с выходом примерно 10% вес. от введенного в реакцик) пропана. Она состоит большей частью из бензола Т1 других пизкомолекуляр-ных ароматических углеводородов. При крекинге пропана с увеличением длительности нагрева увеличивается и смолооб])азование, которое достигает определенного максимума и остается после этого неизменным, несмотря на увеличение продолжительности пребывания пиролизуемого вещества в зоне нагрева. С уменьшением временн реакции уменьшается выход смолы положение можно восстановить, увеличив температуру реакции. Следовательно, чтобы при крекинге газов с целью получения из них олефинов не образовалось слишком много жидких побочных продуктов реакции, необходимо при данной температуре придерживаться минимального времени пребывания в зоне нагрева. При большох длительности нагрева образовавшийся олефин претерпевает вторичные реакции, приводящие в первую очередь к образовав нию ароматических углеводородов. Увеличение температуры при оптимальном времени реакции также благоприятствует образованию ароматических углеводородов. Другими словами, чтобы при пиролизе газообразных алифа- [c.99]

Пиробензол является продуктом пиролиза нефтяного сырья. Основное назначение процесса пиролиза — получение газообразных олефинов (этилена, пропилена, бутадиена и бутилена) для нефтехимического синтеза. Пиролизу могут подвергаться углеводородные газы, бензиновые и керосино-газойлевые фракции. Процесс пиролиза проводится на установках, основным агрегатом которых является трубчатая печь. Прямогонная бензиновая фракция, используемая в качестве сырья, нагревается в печи до 750°С, при пиролизе пропана его нагревают до 900°С. В результате термического разложения сырья образуются низкомолекулярные олефины, а также высокоароматизированные жидкие продукты — смола пиролиза и кокс. Количество смолы зависит от сырья, чем оно тяжелее, тем больше смолы. В случае пиролиза бензина или керосино-газойлевой фракции выход смолы составляет 20н-35% [9]. Смола пиролиза содержит много диеновых и олефиновых углеводородов и на 70+75% состоит из фракций, выкипаюших до 200°С. Переработка смолы пиролиза может осуществляться по топливному или химическому варианту. В первом случае смола разделяется на легкую (выкипающую до 180°С) и тяжелую части. Для получения пиробензола легкая часть гидрируется для удаления непредельных углеводородов, и из нее выделяется бензол. [c.39]

В связи с переходом на пиролиз утяжеленного сырья представляет интерес установить, как би- и полициклические ароматические углеводороды, присущие керосино-газойлевым фракциям, в сырье влияют на процесс. Установлено, что эти углеводороды тормозят образование легких олефинов, причем тормозящее действие бици-клических углеводородов слабее, чем для полициклических. При частичном удалении полициклических углеводородов повышается выход этилена и суммы газообразных олефинов. Тормозящее действие полициклических углеводородов может быть объяснено тем, что прочные би- и полифенильные радикалы присоединяют легкие свободные радикалы, образующиеся при распаде алифатических углеводородов, и обрывают цепи целевых реакций. В итоге выход этилена из утяжеленного дистиллятного сырья снижается, очевидно, е только за счет свойственных этому сырью реакций. [c.111]

В Японии в 1967 г. запатентован способ непосредственного получения олефинов пиролизом газообразных (кроме метана) и жидких углеводородов в смеси с водородом при температуре 600— 1000 С [14], а в Великобритании в 1971 г. предложен усовершенствованный двухстадийный способ получения этилена [15], заключающийся в том, что пиролизу подвергается смесь углеводородов при условиях, обеспечиваюпщх высокий выход этана. Этан подвергается на второй стадии пиролизу до этилена. [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология