Процессы пиролиза для получения низших олефинов

Производство низших олефинов пиролизом различного углеводородного сырья характеризуется одновременным получением большой гаммы ценных непредельных углеводородов, диеновых, ароматических, производных ацетилена. Эти углеводороды содержатся в соответствующих фракциях в количествах, достаточных для их экономически обоснованного выделения в чистом виде с целью получения товарной продукции для органического синтеза. К таким углеводородам относятся ацетилен, аллен, метилацетилен, цикло- и дициклопентадиен, бензол, нафталин и др. Кроме того, низкая стоимость, высокая концентрация целевых продуктов, малое содержание сероорганических и практически отсутствие других гетероорганических соединений создают хорошие технологические и экономические предпосылки для переработки побочных продуктов пиролиза. Себестоимость вырабатываемых из пиролизного сырья продуктов (например, дициклопентадиена, бензола) на 15—25% ниже себестоимости. аналогичных продуктов, полученных традиционными процессами [c.27]

Основным направлением использования процесса пиролиза является получение низших олефинов. Выход последних возрастает с увеличением температуры и соответствующим снижением времени реакции. Однако в различных реакционных устройствах, в частности в наиболее распространенных трубчатых печах, малое время реакции, требующее больших скоростей сырьевого потока, достигается при преодолении значительных гидравлических сопротивлений. В результате создается повышенное давление на входе в реакционный змеевик. Лучше всего устранить это явление, разбавляя углеводородное сырье инертным разбавителем, чем обеспечивается необходимое общее давление при низком парциальном давлении углеводородов. В качестве инертного разбавителя обычно применяют водяной пар, который лег- [c.96]

При пиролитической ароматизации некоторых нефтей и дизельного топлива, полученного из асфальтовых нефтей, выход ароматических углеводородов и олефинов превышает 50% (табл. 67). Помимо этого, метод имеет и некоторые технико-экономические достоинства он более гибок по отношению к сырью и конечным продуктам применяется простая и прочная аппаратура непрерывного действия пе требуется трубчатая печь для испарения, так как установка питается холодным жидким продуктом. Процесс имеет хороший термический коэффициент, так как передача тепла осуш ествляется прямым контактом. Вариант такого метода был осуш ествлен на установке пиролиза остатков прямой гонки и вакуумной перегонки нефтей. Выход кокса не превышает 15%. Ароматизация протекает при низких температурах (около 780° С), но при большой продолжительности нагрева. Получаются газы, содержаш ие 50% этилена и ароматических углеводородов, в большей части бензол. Газообразных парафиновых углеводородов и особенно метана образуется намного меньше, чем при изложенном выше методе. [c.268]

Для расширения ресурсов олефинов в процесс алкилировання вовлекают пропиленовую фракцию или подвергают дегидрированию н-бутан. Однако, с одной стороны, алкилат на основе пропилена или смеси его с бутиленами имеет более низкое октановое число при использовании только пропилена — примерно на 5 единиц. С другой стороны, пропилен является ценным нефтехимиче-ршм сырьем, а дегидрирование н-бутана чаще проводят с целью получения бутадиена — сырья для производства синтетического каучука. Возможно, что ресурсы олефинов Сз—С4 увеличатся за счет возрастающей тенденции к утяжелению сырья пиролиза и ужесточению режима установок каталитического крекинга. [c.301]

В соответствии с результатами термодинамических расчетов пиролиз углеводородов для производства низших олефинов целесообразно осуществлять при довольно высоких температурах, превышающих 600—700 °С и для получения этилена необходима более высокая температура,, чем для преимущественного производства пропилена. Верхний предел температуры процесса определяется возможностью проведения его без значительного образования ацетилена. Согласно данным термодинамических расчетов пиролиз следует проводить при низком давлении, желательно приближающемся к атмосферному, и при достаточном разбавлении сырья водяным паром. [c.15]

В температурных условиях пиролиза термодинамическая вероятность реакций полимеризации невысока. В этих условиях будут преобладать процессы деполимеризации, приводящие к получению олефинов с низким молекулярным весом, и в особенности процессы деструктивной конденсации с образованием диолефинов. Наличие в реакционной смеси легких олефинов и диолефинов и высокая температура процесса создают благоприятные условия для синтеза ароматических углеводородов. [c.231]

Термическое отщепление. В противоположность рассмотренным выше ионным реакциям отщепления известен ряд процессов, в которых отщепление протекает мономолекулярно, без атаки частиц извне. Имеют значение два способа получения олефинов пиролиз сложных эфиров, или, при более низкой температу- [c.142]

Окислительный пиролиз не получил широкого применения для получения этилена. Это объясняется его существенными недостатками— расходованием сырья на реакции окисления, что снижает технико-экономические показатели процесса, взрывоопасностью газовых смесей и низким тепловым к. п, д. Кроме того, при окислительном пиролизе выход олефинов ниже, чем при других методах пиролиза . [c.36]

Как следует из приведенных данных, решающее влияние на величину себестоимости олефинов при пиролизе нефти оказывают стоимость сырья и энергетическпе затраты. Доля этих статей затрат составляет 80%. Комбинированный процесс характеризуется самыми низкими суммарными затратами по этим двум определяющим статьям, В связи с повышенным расходом пара самые высокие энергетические затраты имеют место при гомогенном пиролизе. Термоконтактный пиролиз характеризуется самыми высокими затратами на сырье. Затраты на получение 1 т этилена при комбинированном процессе пиролиза определились в размере [c.31]

Разработка универсальной схемы получения мономеров дивинила и изопрена на основе совмещения процесса дегидрирования углеводородов 64—С5, извлекаемых из попутных газов при добыче нефти в Татарии, с процессом пиролиза этана, более тяжелых фракций газового бензина и низко-окта1 ового бензина первичной перегонки нефти, открыла воздтояаюсть для значито-льного увеличения ресурсов олефинов, диенов и ароматических углеводородов. На основе полного их использования запроектированы на Нижнекамском нефтехимическом комбинате крупные мощности по производству важнейшей продукции нефтехимии. [c.176]

В 1884 г. Тильден впервые получил синтетический изопрен пиролизом терпентинного масла. В дальнейшем предпринимались многочисленные попытки разработки технического метода получения изопрена термическим разложением индивидуальных терпеновых углеводородов или их смесей. Штаудингер с сотрудниками 132] в годы второй мировой войны пропускали различные терпены над раскаленной платиновой спиралью при атмосферном и пониженном давлении. Наилучшие результаты были получены в вакууме. Так, при атмосферном давлении выход изопрена из лимонена был около 27 %, а при остаточном давлении 20 мм рт. ст. составил 60,5—68,1%. Другие терпены и в вакууме показали более низкую селективность превращения в изопрен дипентен 32,3%, терпинеол 29,8%, пинев 1 %. В более поздней работе [33] изопрен ползгчали путем погружения спирали из платины или нихрома, нагретой до 750 °С, в жидкий скипидар или полученные его пиролизом терпены. Наипучший выход (около 60%) дал дипентен. Остальные испытанные вещества в направлении снижения селективности располагались в ряду Р-пинен, мирцен. Скипидар, а-пинен, терпинолен и аллооцимен (2,6-диметил-октатриен-2,4,6). Наряду с изопреном были обнаружены углеводороды С — Св, а также олефины, нафтены и ароматические углеводороды с С 5. Селективность процесса повышается, если разложение сопровождается непрерывной отгонкой образуюпщхся продуктов [34]. Имеется описание завода по производству изопрена на основе терпена [35]. [c.283]

Например, данные об углеводородном составе бензинового дистиллята позволяют еудить о его ценности и как топливного компонента, и как сырья для термокаталитических процессов. Высокое содержание парафиновых углеводородов нормального строения свидетельствует о низком октановом числе бензина и о пригодности его как сырья пиролиза для получения олефинов. Значительное содержание к-пентана и к-гексана дает возможность получать из них изопентан и изогексан — высокооктановые компоненты бензинов. Количественные данные о распределении по бензиновым фракциям тяжелых, детонирующих в двигателе нормальных парафиновых углеводородов позволяют сделать вывод о целесообразности применения молекулярных сит или четкой ректификации для частичного или полного удаления этих детонирующих центров . О значении данных по групповому химическому составу бензиновых фракций, предназначенных для каталитического риформинга, говорилось ранее. [c.75]

Реакторы вытеснения в газофазвых процессах нашли наибольшее применение при высокотемпературном хлорировании пропилена, крекинге и пиролизе углеводородвого сырья с получением олефинов, диенов, ароматических углеводородов, свободнорадикальной полимеризации этилена в полиэтилен низкой плотности. [c.43]

К. может происходить только при нагрев, сырья (термич. К.), а также й в присут. катализаторов (см. Каталитический крекинг, Гидрокрекинг). Заметный термич. К. начинается при 300—350°С. В интервале 370—425 "С скорость К. удваивается при подъеме т-ры на 12 °С, в шггервале 450— 600°С — при подъеме т-ры на 14—17°С. Относительно льшая длительность К. благоприятствует образованшо тяжелых ароматизиров. остатков и кокса, кратковременный К. при высоких т-рах — получению олефинов и аром, углеводородов низкой и средней мол. массы. Виды термич. К. низкотемпературный , или висбрекинг (440—SOO давл. 1,9—3 МПа длительность процесса 90—200 с), — для получ. котельного топлива из мазута и гудрона высокотемпературный (530—600°С 0,12—0,6 МПа 0,5—3 с) — для получ. бензина и непредельных газов из дистиллятных фракций и а-олефинов s—Сю из парафина о др. видах термич. К. см. Коксование нефтяного сырья, Пиролиз нефтяного сырья. [c.283]

В Италии для производства олефинов в широких масштабах используются лигроино-газойлевые фракции нефти, привозимой с Ближнего Востока. По сообщению Дж. Баллабио [22] первая опытная установка, построенная в Италии мощностью 5 тыс. т в год работает с 1952 г. Эта установка позволила уточнить режим пиролиза и обеспечила последующую успешную работу более крупных установок. В настоящее время в Италии олефины получают термическим крекингом широкой лигроино-газойлевой фракции (НО—350°С) при температуре 650—750° С и низком давлении, в присутствии водяного пара. Гибкость процесса позволяет изменением режима добиться преимущественного получения этилена или этилена и пропилена. Варьируя составом ис- [c.26]

Однако так добывается лищь малая часть ароматических углеводородов. Больщая их часть получается пиролизом или каталитической ароматизацией углеводородов нефти. Яиролмз, проводимый при 800°С в трубчатках, превращает алициклические и жирные углеводороды нефти в ароматические углеводороды, осколочные олефины и низщие ал-каны. Основной путь получения ароматики — каталитическая ароматизация, основанная на реакциях, описанных на стр. 18. В этом процессе применяется и платиновый катализатор, работающий при более низких температурах ( платформинг ), и окись хрома, отложенная на окиси алюминия, и другие окислы металлов (Мо, V) при 450—500 °С. При переработке нефти соотношение бензола, толуола и ксилолов составляет 1 4 5, тогда как при коксовании преобладает бензол его в пять раз больше, чем толуола, и в 15 раз больше ксилолов. [c.21]

В настояш ее время для получения из предельных газов активных, реакционноспособных олефинов или ацетилена намечаются еш е два пути окислительный крекинг газов, или окислительное дегидрирование, позво-ляюш ее сдвинуть равновесие дегидрирования в область более низких температур, и высокотемпературный пиролиз до смеси ацетилена с олефинами. Последний процесс детально изучался Тропшем и Эглоффом [7], показавшими, что при темнературах выше 1000° и давлении 50 мм парафиновые углеводороды могут быть превращены в смесь газов, богатую олефинами и ацетиленом. Результаты некоторых из опытов этих авторов приведены в табл. 3. [c.416]