Триметилхлорсилан, модифицирование

Рис. 5.3. Изменение ИК спектра поверхностных групп при обработке ОгО исходного (а) и модифицированного триметилхлорсиланом (б) аэросила

Прежде всего отметим появление интенсивных полос поглощения, характерных для метильной группы (2965 см ), в ИК-спектрах микропористого стекла, кварцевого песка, горного хру-. сталя и аэросила, обработанных метилхлорсиланом [3, 10, 35] (рис. УП1.2). При нагревании модифицированного триметилхлорсиланом микропористого стекла в вакууме при 400 °С привитые к поверхности группы 81 (СНз)з не разрушаются. Интенсивность полосы 2965 м не уменьшается под действием различных раство- [c.294]

Поверхность аэросила, силикагеля, кварцевого песка и других кремнеземов часто модифицируют, используя их способность к реакции с различными силанами и силоксанами [70—78, 88— 97]. В ИК-спектрах микропористого стекла, кварцевого песка и аэросила, обработанных метилхлорсиланом, появляется интенсивная полоса поглощения 2965 см -, характерная для метильной группы. При нагревании указанных адсорбентов, модифицированных триметилхлорсиланом, в вакууме при 400 °С привитые к поверхности группы 81(СНз)з не разрушаются. Интенсивность полосы 2965 см не уменьшается под действием различных растворителей, а также нри кипячении в 0,5%-ном растворе аммиака и нри вакуумировании [94] при 200 °С в течение 2 ч. [c.347]

Рис. 9. Хроматограммы смеси паров ацетона (I), н.гексана (2), бензола (5), н.гептана (4), толуола (5) и п.октана (б) на стеклянных капиллярных колонках а — немодифицированной с нанесенной пленкой силиконового масла б — модифицированной триметилхлорсиланом е —модифицированной триметилхлорсиланом с нанесенной затем пленкой силиконовою масла

Обычные силикагели геометрически модифицировались обработкой водяным паром при повышенной температуре при разных условиях и затем модифицировались химически триметилхлорсиланом и диметилди-хлорсиланом [4, 5]. Особо широкопористые модифицированные образцы с малой поверхностью были использованы также как носители для определения удельной поверхности тонких порошков сажи по способу, предложенному Кремер [7]. Сажа вводилась в широкие поры силикагеля, играющего роль инертного носителя. От такого носителя требуется, чтобы адсорбция на его поверхности была ничтожно малой по сравнению с адсорбцией на введенном в него порошке. [c.38]

Для исключения адсорбции на внутренней поверхности капиллярных трубок в том случае, когда адсорбция нежелательна и приводит к несимметричным пикам, используют химическое, адсорбционное и механическое модифицирование. Впервые химическое модифицирование триметилхлорсиланом стеклянных капилляров проведено А. В. Киселевым с сотр. [10]. Для адсорбционного модифицирования используют небольшие добавки к жидкой фазе поверхностно-активных веществ, которые блокируют наиболее активные адсорбционные центры. Механическое модифицирование проводят путем отложения на стенках некоторых солей и твердых тел с меньшей адсорбционной способностью, например серебра или бихромата натрия. [c.172]

Адсорбенты 1 — графитированная сажа 2—силикагель, модифицированный диметилдихлорсиланом 8 — силикагель, модифицированный триметилхлорсиланом. [c.464]

Рис. 109. Изменения в спектре поверхностных ОН-групп исходного аэросила (а) и аэросила, модифицированного триметилхлорсиланом (б), при обработке DjO. Лыгин В. И., Киселев A.B. (1961), Коллоидный журн., 23, 299.

Рпс. 110. Инфракрасные спектры пористого стекла, модифицированного триметилхлорсиланом (i), после дейтерирования и вакуумирования при 200° (2), при 400° (о) н нагревания в атмосфере сухого воздуха при 500° (I). Г а л к и и Г. А., Жданов С. П., Киселев A.B., Лыгин В. И. (1963), Коллоидный журн., 25, 123, [c.348]

Было установлено [18—21], что при воздействии метилхлорсиланов на поверхность стекла, кварцевого стекла, горного хрусталя и аэросила (полученного сжиганием ЗЮЦ в кислородно-водородном пламени) образуются химические связи. Они обнаруживаются по появлению интенсивных полос поглощения метильной связи — СНз (при 2965 сл " ) в поверхностной группе 81 (СН.,)з. Было обнаружено также, что вследствие больших размеров группы 81(СНз)з только около 40% поверхностных групп ОН взаимодействует с ионами хлора при модифицировании, остальная же часть экранируется группами 31(СНз)з и инактивируется. Нагревание модифицированных триметилхлорсиланом образцов мелкопористого стекла (с поверхностью ТОл- /в) в вакууме при 400° С приводит к удалению с поверхности части непрореагировавших групп ОН, но не разрушает привитых (химически связанные) к поверхности групп 31(СНз)з. Нагревание при 500—700° С приводит к их разрушению и выделению СОг, что указывает на необратимость процесса адсорбции [19, 20]. [c.160]

Исследовано влияние хим. модифицирования (обработка триметилхлорсиланом) стеклянных капилляров на разделение смеси ацетона, -гексана, бензола, н-гептана, толуола и -октана методами ГАХ и ГЖХ. [c.80]

Влияние термообработки на последующее химическое модифицирование силикагеля триметилхлорсиланом для газовой хроматографии. [c.133]

Исследовано влияние т-ры прокаливания силикагеля на результаты хим. обработки триметилхлорсиланом. Термообработка силикагеля до 450° практически не влияет на хим. модифицирование. [c.133]

Широкопористые стекла (150—3300 А). Стекла с порами 1000 А обладают большей инертностью, чем ИНЗ-600. Улучшает свойства стекол химическое модифицирование — обработка их метилизо-бутилксилолом, триметилхлорсиланом. Регенерируют пористые стекла нагреванием до 250°С (не выше) или с помощью водяного пара при 150—160°С. [c.90]

Улучшает свойства стекол химическое модифицирование — обработка их метилизобутилксилолом, триметилхлорсиланом. Регенерируют пористые стекла гагреванием до 250°С (не выше) или с помощью водяного пара при 150—160°С. [c.172]

Силанизирование диметилаллилхлорсиланом аэросилогеля, дегидроксилированного при 1000 С, исследовалось также ИК спектроскопическим методом. Из рис. 5.6 видно, что, как и при силани-зировании триметилхлорсиланом (см. рис. 5.3), интенсивность полосы 3750 см , соответствующей валентным колебаниям свободных силанольных групп, уменьшается. На модифицированном образце еще остается заметное количество силанольных групп, и в спектре появляются новые полосы, наиболее интенсивные из кото- [c.96]

I — ИК-спектр исходного стекла в основной области 2 — ИК-спектр микропористого стекла после ко,нтактирования со стиролом 3 — ИК-спектр стекла, модифицированного триметилхлорсиланом 4 — ИК-спектр стекла, модифицированного триметилхлорсиланом после контактирования со стиролом. [c.513]

Модифицирование осуществлялось триметилхлорсиланом в процессе изготовления самого капилляра следующим образом один конец исходной стеклянной трубки запаивался, трубка заполнялась триметилхлорсиланом, после чего вытягивался капилляр [3, 4]. Само модифицирование заключалось в прививке к поверхности кремнезема триметилеилиль-ных групп путем реакции с триметилхлорсиланом. В результате получается устойчивая гидрофобная, слабо адсорбирующая поверхность, которая сохраняет свои свойства до 400° С. [c.158]

При химическом модифицировании адсорбента изменяется природа поверхностных химических реакций. В промышленности и в лабораторной практике получили распространение реакции солирования поверхностных гидроксильных групп. Широко используют реакции с триметилхлорсиланом, диметилдихлорсиланом и гекса-метилдисилазаном [2], Триметилхлорснлан успешно, используют для уменьшения адсорбционной активности силикагелей, пористых стекол, диатомитовых твердых носителей и Других кремнеземных адсорбентов и носителей. [c.96]

Большинство носителей для неподвижных фаз характеризуется заметной адсорбционной активностью по отношению к соединениям, способным к специфическому молекулярному или химическому взаимодействую. Для снижения этой активности применяют химическое модифицирование поверхности, проводя )еакцию с ди- и триметилхлорсиланами или гексаметилдисилазаном (ДМ ДХС, МХС и ГМДС) [13—15]. [c.27]

Св-етлые кружки — калориметрические данные темные кружки — газохроматографические данные. Адсорбенты / — черный графит г — силикагель Л — силикагель, модифицированный триметилхлорсиланом. [c.353]

Адсорбент, не способный к специфическому взаимодействию, может быть получен из геометрически модифицированного силикагеля путем его химического модифицирования. Наиболее изучена реакция химического модифицирования триметилхлорсиланом которую проводят в запаянной ампуле приблизительно при 100° С. Модифицирующий слой термостабилен до 200—250° С. Описано применение в препаративной хроматографии химически модифицированного силикагеля , полученного из образца с удельной по- [c.186]

Представляло интерес сравнить между собой температурные зависимости производительности на различных образцах широкопористых кремнеземов, отличающихся по абсолютной величине поверхности, по геометрии и химии ее. В табл. 2 проведено такое сравнение на примерах геометрически модифицированного силикагеля с удельной поверхностью 16, 38, 50, 86 аэросилогела (5уд =80 м г) и силикагеля (5уд =86 ж /г), модифицированного триметилхлорсиланом. Во всех случаях производительность определялась при К] = 1,5. К сожалению, несовпадение некоторых параметров опытов позволяет проводить лишь приближенное сравнение результатов. [c.48]

В данной работе изучено влияние характера поверхности наполнителя и степени его объемного наполнения на величину предела прочности наполненных растворов полибутилметакрилата (пБМА) в бутил-метакрилате (БМА). Объектом исследования служил промышленный образец пБМА, средневязкостный молекулярный вес которого, определенный внскозиметрически, составлял 3200000 [5]. Наполнителем растворов использовали порошкообразный исходный и модифицированный хлористый калий со средним размером частиц 35 мкм. Модификацию поверхности хлористого калия осуществляли путем обработки его парами метилтрихлорсилана при 50° в течение 2 часов. Такая обработка придавала поверхности хлористого калия гидрофобность. Оказалось, что модифицированный триметилхлорсиланом порошок хлористого калия не смачивался водой и не полностью растворялся в ней. [c.75]

До последнего времени, несмотря на явные преимущества сажи, ее почти не применяли в газовой хроматографии, а если и использовали, то лишь в газо-жидкост-ном варианте в качестве носителя жидкой фазы. Вместе с тем использование графитированной сажи обладает рядом преимуществ. Поэтому мы попытались использовать графитированную термическую сажу Стрелинг Г-1 (3000°С), вводя ее в широкие поры модифицированного триметилхлорсиланом силикагеля в количестве около 18% [2]. [c.469]

В спектрах модифицированного триметилхлорсиланом аэроеила характеристическая полоса поглощения свободных силанольных групп отсутствует, но появляются характеристические частоты поглощения мётильной группы в области 2970, 2915 см [538]. [c.42]

Ранее считали, что взаимодействие органохлорсиланов с гидроксильными группами проходит уже при температурах кипения используемых хлорсиланов и именно при этих температурах и проводили силанизацию [29 ]. Однако в дальнейшем было показано,что обработка парами органохлорсиланов твердых носителей не всегда приводит к воспроизводимым результатам. Было предложено проводить силанизацию в вакууме [30]. Для этого носитель помещают в специальный реактор, нагретый до 200°С, пропускают поток сухого азота под давлением 6,7-10 Па в течение 2 ч, затем поток паров дипропил-дихлорсилана. Индексы удерживания ряда веществ, полученные на таком носителе, меньше, чем на несила-низированном, что свидетельствует о дезактивации активных центров. В одной из последних работ [31] проводили химическое модифицирование силикагелей с разной степенью дегидроксилирования поверхности. При этом весь цикл обработки образцов (частичное дегидроксилирование, впуск обезгаженного триметилхлорсила-на, модифицирование поверхности при 310°С, откачка при 200°С и адсорбция триэтиламина) проводили без доступа воздуха. Показано, что только после прогрева системы при 310°С реакция с триметилхлорсиланом прошла в заметной степени. Авторы считают, что приведенные в работе [32] теплоты реакции триметилсилилиро-вания представляют собой на самом деле теплоты молекулярной адсорбции триметилхлорсилана, так как химическая реакция с силанольными группами поверхности силикагеля при температурах ниже 300°С не идет. Считается, что для наиболее полного подавления способности поверхности кремнезема к образованию водородных связей с молекулами органических оснований необходимы, во-первых, резкое снижение поверхностной концентрации силанольных групп путем прокаливания в вакууме при температуре около 1000°С и, во-вторых, полная замена остающихся после такой обработки силанольных групп на триметилсилильные трехкратно повто- [c.29]

Алкилбромиды олова анализируют на колонке, заполненной хромосорбом Ш с 20% силиконового каучука 5Е-30, в режиме программирования температуры от 50 до 270°С [24]. Исследовано поведение этильных производных кремния, германия и олова на колонках, заполненных силанизированным хромосорбом У с 20% апиезона Ь и 15% карбовакса 20 М, карбохромом-1 с удельной поверхностью 8,5 м г, обработанным 0,01% апиезона Ь, гидроксилированным и дегидроксилирован-ным силохромом С-80, модифицированным триметилхлорсиланом и графитированной сажей [25, 26]. Наилучшие результаты разделения (С2Н5)з М—М (С2Нб)з (М и М — — 81, Се, 8п) получены на графитированной саже [26]. Фторированные германийорганические соединения возможно разделять на тех же носителях [27]. [c.162]

Неспецифически адсорбирующие поверхности можно получить химическим модифицированием поверхности, например, макропористого силикагеля путем прививки триметилсилильных групп реакцией с триметилхлорсиланом [68—73] или гексаметилдисилазаном [72, 74, 75]. Прививка достаточно плотного слоя триметилсилильных групп вызывает затруднения из-за стерических препятствий при реакции гидроксилированной поверхности кремнезема с триметилхлорсиланом [69, 70, 76]. Все же при помощи этой реакции удается получить настолько плотный слой привитых триметилсилильных групп, что большие молекулы углеводородов в зазоры между этими группами не проникают [69, 70, 77]. Благодаря тому, что ван-дер-ваальсовы расстояния между метильными группами триметилсилильного покрытия намного больше длин химических связей, концентрация силовых центров на такой модифицированной поверхности значительно меньше, чем па немодифицированной поверхности твердого тела. Поэтому энергия адсорбции углеводородов на такой модифицированной поверхности весьма мала (меньше теплоты конденсации [c.39]

Химическое модифицирование адсорбентов. Химическое модифицирование гидроксилированной поверхности кремнеземов описано в разд. 3.5. Для снижения адсорбционной способности кремнезема его обычно обрабатывают хлорсиланами [20]. В лабораторных условиях для этой цели лучше использовать гексаметилдисилазан, так как он менее летуч (температура кипения 126°С) и менее токсичен, чем, например, триметилхлорсилан и диметилдихлорсилан. [c.17]

Представление о химическом модифицировании поверхности адсорбентов и носителей можно составить на примере рассматриваемых в этом разделе реакций поверхности силикагеля с триметилхлорсиланом или гексаметилдисилазаном. Эти реакции часто используются для облагораживания поверхности диатомитовых носителей для газожидкостной хроматографии и для газоадсорбционной хроматографии на тонких порошках твердых тел, введенных в макропоры таких носителей. [c.433]

Исследовано хим. модифицирование очень ШИ роке пор исто го силикагеля с низкой удельной поверхностью триметилхлорсиланом, гексаметилдисилазаном, диметилдихлорсиланом и диазометаном на примере н.-алканов, циклогексана, бензола и ацетона. [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология