Аэросилогели

Рис, 3.2. Изотермы адсорбции пара бензола на исходном аэросилогеле (/), аэросилогеле, прокалённом при 900°С на воздухе (2) и аэросилогеле, подвергнутом при 800°С обработке паром воды при 0,1 МПа (3) (а) и кривые распределения объема [юр и этих аэросилогелей по их эффективным диаметрам (б). Черные значки—десорбция [c.50]

Рис. 3.18, Зависимости дифференциальной теплоты адсорбции пара триэтиламина от его адсорбции на поверхности чистых аэросилогелей, измеренные при комнатной температуре. Образцы были предварительно дегидроксилированы в разной степени путем откачки при разных температурах

Дегидроксилирование поверхности делает пик диизобутилсульфида более узким и сокращает время выхода. Как видно из табл. 2,теплоты адсорбции для сераорганических соединений на дегидроксилированном образце аэросилогеля (прокаливание 900°С) значительно ниже, чем на гидроксилированном образце (прокаливание 300°С). Энергия взаимодействия исследуемых молекул зависит от строения и длины углеводородного радикала. [c.147]

Вклад в общую теплоту адсорбции Ар, определяемого взаимодействием сераорганических молекул с гидроксильными группами поверхности аэросилогеля для насыщенных алифатических сульфидов приблизительно одинаков. Наблюдается небольшое увеличение Ар с увеличением молекулярного веса алифатических сульфидов. Для циклических сульфидов величины специфического взаимодействия несколько выше, чем для соответствующих алифатических сульфидов. Четкое снижение энергии специфического взаимодействия проявляется при переходе от насыщенных сульфидов к соединениям тиофенового ряда и дисульфидам. [c.148]

В чем отличие аэросилогеля от аэросила [c.52]

Теплоты адсорбции определялись газохроматографическим методом [29] на хроматографе Цвет с пламенно-ионизационным детектором и стальной колонкой длиной 1 м диаметром 4 мм. Скорость газа-носителя аргона, поддерживалась постоянной и была равна 45 мл/мин. Температурный интервал определения времени удерживания был в пределах от 180—298°С. В качестве адсорбента использовался аэросилогель [27], прокаленный при температуре 300, 500 и 900° в течение 5—6 ч. Время удерживания при одинаковых температурах и равных скоростях газа-носителя хорошо воспроизводилось и не зависело от величины пробы. Теплоты адсорбции рассчитаны согласно [28]. [c.149]

В настоящее время в качестве твердых носителей в ГЖХ используются диатомиты (кизельгур, инфузорная земля), синтетические кремнеземы (макропористые силикагели, широкопористые стекла, аэросилогели), полимерные носители на основе политетрафторэтилена, металлические порошки, металлические спирали, обожженная керамика, графитированная сажа, стеклянные шарики, неорганические соли и др. [c.196]

Рис. 3.19. Зависимости дифференциальной теплоты адсорбции д триэтиламина от адсорбции Г на гидроксилированной поверхности аэросилогеля, измеренные в калориметре при разных температурах

Вклад специфических взаимодействий в общую энергию адсорбции при повышении температуры системы адсорбат — адсорбент быстро уменьшается. На рис. 3.19 представлены зависимости g от Г для триэтиламина на аэросилогеле, полученные при возрастающих температурах калориметрических измерений. Аэросилогель был предварительно откачан при 220°С, так что его поверхность была еще сильно гидроксилирована (см. рис. 3.4 и 3.18). Уменьшение q с ростом температ уры при адсорбции полярных молекул на гидроксилированной поверхности кремнезема подобно рассмотренному на рис. 2.18 при адсорбции на катионированном цеолите. [c.70]

Работа 2.2. Приготовление аэросилогеля [c.50]

Собирают установку, схема которой приведена на рнс. 2.3. Образец помещают в печь н прокаливают в токе водяного пара при 800°С в течение 6 ч. Аэросилогели после сушки становятся крупнопористыми. Последующая обработка водяным паром при 1013 Па н 750 °С делает поры аэросилогелей еще более однородными. [c.51]

Рис. 2.3. Схема установки для нагрева аэросилогеля в токе водяного пара.

Чтобы из пылевидного аэросила получить механически прочный пористый гранулированный адсорбент, аэросил смешивают с водой и полученную суспензию выс ушивают. При этом образуются аэро-силогели (их промышленное название — силохромы). Применяя распылительную сушку, можно получать силохромы в виде гранул сферической формы. Поры высушенных аэросилогелей представляют собой зазоры между глобулами они неоднородны. Для получения более однородных по размерам пор аэросилогели подвергают различным термическим и гидротермальным обработкам. На рис. 3.2 показаны изотермы адсорбции и десорбции пара бензола на исходном аэросилогеле, полученном из аэросила с 5=175 м /г выоу-шиванием гидрогеля при 140°С на аэросилогеле, прокаленном на [c.49]

Как определяют суммарный объем пор в аэросилогеле [c.52]

Макропористые аэросилогели (силохромы) [c.282]

Эти вопросы привлекают большое внимание практических работников. На международном симпозиуме по газовой хроматографии 1964 г. [1] треть программы была посвящена проблеме эксплуатации молекулярных взаимодействий , так как эти взаимодействия определяют удерживаемый объем. Здесь задача молекулярной теории — создание основ для правильной ориентировки в выборе адсорбентов для конкретных разделений. Создание максимальной однородности поверхности стало требованием практики, которому уже удовлетворяют направленные синтезы графитированных саж, аэросилогелей, ряда непористых солей, пористых кристаллов, пористых полимеров и адсорбентов с модифицированной поверхностью. Требование чистоты и однородности адсорбентов распространяется на препаративное и многотоннажное разделение. [c.104]

При исследовании влияния па адсорбцию химических изменений поверхности ее геометрическая структура не должна изменяться. Удельная поверхность аэросилогелей (стр. 178) не уменьшилась при нагревании в вакууме до 1000° С. Это затрудняет рекомбинацию активных мест дегидроксилированной поверхности и приводит к высокой химической активности, которая, однако, резко снижается при хемосорбции воды. Применение молекул групп А тиВ близкой геометрической структуры (циклопентана и тетрагидрофурана) позволило на одном и том же образце только в результате глубокого дегидроксилирования поверхности определить теплоты неспецифической, специфической молекулярной (водородная связь) и химической адсорбции. Приведенные А. В. Иогансеном (стр. 71) результаты показывают, что вопреки утверждению В. Ф. Киселева выделение из общей энергии взаимодействия вклада специфических взаимодействий (водородной связи) возможно. [c.205]

Одним из надежных путей к устранению противоречий и к получению новой, более общей информации является обмен стандартными образцами для проведения коллективных исследований в разных лабораториях при строго идентичных условиях. Графитированные термические сажи, аэросилы с невысокой поверхностью, аэросилогели и кристаллы цеолитов, а также некоторые модифицированные адсорбенты и пористые полимеры ужо теперь можно использовать в качестве международных эталонных адсорбентов. [c.205]

Рис. 4. Хроматограммы дяизобутилсульфида на аэросилогеле, прокаленном при 300°С (/), 500°С (2), 900°С (3). Температура колонки 277,277, 243 С

В качестве жестких гелей обычно применяются пористый силикагель (иорасил), пористые стекла с контролируемым размером пори аэросилогели — синтетические макропористые кремнеземы с жесткой пористой структурой и однородным размером пор. Аэросилогели отличаются высокой степенью химической чистоты и отсутствием каталитического воздействия на хроматографируемые вещества. [c.231]

Аэросилогели получают из аэросилов. Они представляют собой особо чистые макропористые синтетические кремнеземы. На основе аэросилогелей изготовляют инертные и эффективные носители. [c.197]

Для получения силохромов с порами больших размеров (больше 60 нм) применяют гидротермальную обработку, позволяюш(ую одновременно устранять геометрическую неоднородность исходных аэросилогелей. Повышая давление пара воды в автоклаве до 15— 30 МПа, можно увеличить размер пор (1 до 500—2000 нм, и, соответственно, уменьшить 5 до 10 м /г. Объе пор и при этом не изменяется и, в зависимости от пористости исходного образца, составляет 1,2—1,7 см /г. Такие макропористые кремнеземы применяются для ситовой хроматографии полимеров, разделения вирусов и ихммобилизации ферментов. [c.50]

На рис. 3.18 показаны измеренные при одной и той же температуре (25°С) зависимости от Г для адсорбции сильного органического основания триэтиламина на аэросилогеле, подвергнутом де-гидроксилированию в вакууме при возрастающих темперапурах [c.69]

Кривая 3 показывает изменение давления при нагревании реактора, в котором находился аэросилогель (предварительно откачанный при 950°С) с адсорбированным на нем диметилаллилхлорсиланом. Из хода этой кривой видно, что в интервале температур от 50 до 80°С идет процесс термодесорбции диметилаллилхлорсилана. [c.96]

Силанизирование диметилаллилхлорсиланом аэросилогеля, дегидроксилированного при 1000 С, исследовалось также ИК спектроскопическим методом. Из рис. 5.6 видно, что, как и при силани-зировании триметилхлорсиланом (см. рис. 5.3), интенсивность полосы 3750 см , соответствующей валентным колебаниям свободных силанольных групп, уменьшается. На модифицированном образце еще остается заметное количество силанольных групп, и в спектре появляются новые полосы, наиболее интенсивные из кото- [c.96]

Рис. 5.6. ИК спектры аэросилогеля, дегидроксилированного в вакууме при 1000°С и затем силанизированного ДМАХС

Аэросилогели получают из чистых аэросилов. Аэросиды — это пирогенетически (гидролиз в пламени) полученные силикагели, состоящие из микроскопических непористых частиц сферической формы диаметром до 40 им. Микропористые силикагели представляют собой однородную плотную упаковку мелких первичных частиц (рис. 2.2). Структура макропористого кремнезема состоит из контактирующих друг с другом глобул, зазоры между которыми образуют поры. Эти макропористые вещества имеют более рыхлую структуру и больший, чем у микропористых кремнеземов, удельный объем пор Уп. [c.50]

Эксикаторным методом исследуют адсорбцию паров воды на поверхности исходного аэросила и полученного аэросилогеля. Для этого в 10 бюксов с хорошо пришлифованными крышками отбирают навески аэросила или аэросилогеля около 1 г с точностью до 0,0001 г. Бюксы с открытыми крышками помещают в эксикатор с водой при постоянной температуре и через [c.51]

Кремнезем — это диоксид кремния во всех его формах кристаллический, аморфный или гидратированный. Наиболее универсальны аморфные пористые кремнеземы, так как их структурные характеристики (величина поверхности, диаметр и объем пор, размер частиц и их прочность) можно изменять в широком интервале. Аморфный кремнезем имеет следующие разновидности аэросилы — безводные, аморфные частшда кремнезема, получаемые при высокой температуре аэросилогели (силохромы) — очень чистая и геометрически однородная форма пористого аморфного кремнезема с удельной поверхностью 70—150 м /г силикагели — сухие гели поликремниевой кислоты (одна из самых важных разновидностей аморфного кремнезема, выпускаемая промышленностью) пористые стекла — особая форма аморфного кремнезема. [c.249]

В [239] показана возможность применения таких адсорбентов в храматографии. Для геометрического модифицирования структуры аэросилогелей применяют низкотемпературную прокалку на воздухе и в атмосфере пара. [c.103]

Поверхность некоторых специально приготовленных аморфных адсорбентов, например непористых, состоящих из глобул, и однородномакропористых глобулярной структуры, может быть довольно однородной геометрически и химически. Так, химически чистый аэросил, получаемый сжиганием 81С14 в водородном пламени, с удельной поверхностью ниже 100—200 м /г состоит из отдельных шаровидных непористых частиц, причем у специально приготовленных образцов размеры этих частиц очень близки, т. е. имеется узкое распределение этих частиц по размерам [65]. Приготовленный из такого аэросила однородномакропористый аэросилогель [66] (силохром [67] сохраняет довольно правильную глобулярную структуру [68], в которой поры представляют повторяющиеся зазоры между глобулами и также имеют узкое распределение по размерам. Поэтому такие аэросилы и силохромы геометрически довольно однородны, они не содержат в заметных количествах ультрапор [52] и для них может быть использована глобулярная (в общем случае корпускулярная) модель, соответствующая геометрически довольно однородной поверхности [52, 68—80]. [c.20]

Дегидроксилирование аэросилов и аэросилогелей вызывает возникновение на их поверхности силоксановых групп, так что эта поверхность, сохраняя геометрическую однородность и приблизительно ту же величину, становится химически неоднородной. Эта неоднородность резко влияет на адсорбцию молекул, способных к образованию водородных связей с силанольными группами. Однако она мало влияет на адсорбцию не способных к образованию водородной связи молекул [9, 11, 18, 52, 55]. [c.20]

Теплоты адсорбции циклопентана (рис. 1) на дегидроксилированной и регидроксилированной поверхностях очень близки друг другу и сходны с теплотой конденсации. Это свидетельствует о том, что высокая температура откачивания аэросилогеля не вызывает появления геометрической неоднородности поверхности. В случае тетрагидрофурана (рис. 1) водородная связь с гидроксильными группами регидроксилированной поверхности приводит к сравнительно высоким теплотам молекулярной адсорбции при средних заполнениях вплоть до заполнения монослоя (— 3,8 мкмоль м ), после чего теплота адсорбции быстро падает до теплоты конденсации. Эта картина нормальна для гидроксилированной поверхности кремнезема [3]. Для образцов же, прокаленных при 900°С и особенно при 1000° С, наблюдаются очень высокие начальные теплоты адсорбции (— 35 ккал моль) до довольно высоких заполнений (до а 0,25 и [c.178]

Рис. 1. Дифференциальные теплоты адсорбции паров циклопентана (нижние кривые) и тетрагидрофурана (верхние кривые) на регидроксилированной Ц) и дегидроксилированной при 900 (2) и 1000° С 3, 4) поверхностях аэросилогеля

Р И С. 2. Дифференциальные теплоты адсорбции паров воды на регидроксилированной 1) и дегидроксилированной нри 900° 2) и 1000° С 3) поверхностях аэросилогеля 4) — повторные серии измерений [c.179]

Сравнение описанных результатов изучения теплот адсорбции тетрагидрофурана на регидроксилированной и сильно дегидроксилированных при 900 и 1000° С поверхностях аэросилогеля с данными, полученными нами недавно на поверхностях аэросилогелей с промежуточным содержанием гидроксильных групп (откачка при 400, 500 и 700° С), показало, что начальные теплоты адсорбции постепенно растут, а при наиболее полном удалении гидроксильных групп (откачкой при 1000° С) образуется наибольшее количество активных адсорбционных центров (см. рис. 1). [c.179]

Полученные результаты позволяют ясно различать три типа взаимодействий адсорбат — адсорбент на поверхности аэросилогеля неспецифическое молекулярное взаимодействие Q — Ь), специфическое молекулярное взаимодействие с поверхностными гидроксильными группами (А з) и химическое взаимодействие (Д< 1) на негидроксилированных центрах, имеющих высокую химическую активность [7]. [c.179]

Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова, химический факультет). Представляло интерес сопоставить адсорбционные свойства очень чистого пористого кремнезема — аэросилогеля (с султмариым содержанием примесей меньше 0,1 вес.%)со свойствами промышленного сил11ка-геля, содержаш,его 0,6 вес.%А120з. Оба образца были весьма крупнопористыми (диаметр пор 500 А). Снятые на них абсолютные изотермы адсорбции бензола в начальной области(до 0,25) совпадают, что говорит о примерно одинаковом покрытии поверхности гидроксилами. [c.197]

Р и с. 2. Хроматограмма смеси, полученная при сорбции на колонках с промышленным макропористым сплика-гелем (а) и с чистым пористым кремнеземом — аэросилогелем (б) [c.198]

Мы исследовали изотопным методом аморфные кремнеземы (примерно 40 образцов) с предельно гидроксилироваиным состоянием поверхности (отмытые от примесей промышленные силикагели силикагели, синтезированные в лаборатории аэросилы и аэросилогели), имеющие в основном переходные поры, а в некоторых случаях — микро- и макропоры. Удельная поверхность исследованных нами образцов изменялась от 9,5 до 946 м 1г. Значения величин аон/ , полученные методом дейтерообмена, лежат вдоль нижней граничной кривой А (см. рис. 2) и составляют 7—9 мкмоль ОН на 1 м . [c.311]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология