Теория и общие положения

Перенапряжение перехода возникает тогда, когда наиболее медленной стадией электродного процесса является собственно электрохимическая реакция (разряд, ионизация). Основы теории перенапряжения перехода в 1930—1940 гг. были предложены М. Фольмером, Т. Эрдей-Грузом, А. Н. Фрумкиным и другими в применении к процессу выделения водорода в более поздних работах была дана общая теория этого вида перенапряжения. Теория Фольмера и Эрдей-Гру-за разработана для концентрированных растворов электролитов при отсутствии специфической адсорбции поверхностно-активных веществ на электродах. Она основана на общих положениях химической кинетики, устанавливающих зависимость между скоростью реакции и энергией активации. Однако для электрохимических процессов следует учитывать зависимость энергии активации от потенциала электрода. Рассмотрим теорию перенапряжения перехода в применении к катодной реакции Ох + ге" Red. Скорость этой реакции равна разности скоростей прямой реакции восстановления и обратной — окисления. Скорость каждой из них описывает уравнение [c.505]

ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ ТЕОРИИ КОРРОЗИИ [c.279]

В настоящее время при объяснении механизма коагуляции предпочтение отдается электростатическим теориям. Основное положение электростатической теории, впервые высказанной Мюллером, заключается в том, что при введении электролита в золь общий заряд частицы, окруженной двойным электрическим слоем, не уменьшается, но происходит снижение -потенциала, и устойчивость золя благодаря этому нарушается. [c.340]

Перейдем к общим положениям теории подобия. Согласно первой теореме подобия, для подобия физических явлений необходимо, чтобы физические величины во всех сходственных точках были пропорциональны. Проиллюстрируем ее на примере процесса диффузии, который в оригинале и модели протекает в соответствии с первым законом Фика удельный поток вещества равен коэффициенту диффузии О, умноженному на градиент [c.134]

Перейдем от частной иллюстрации к общим положениям теории подобия. Для подобия двух аппаратов, в которых осуществляется какой-либо физический процесс, необходимо, чтобы при одной и той же структуре математического описания условия однозначности были подобны. [c.22]

Темкин [36] вывел уравнение (1.29) кинетическим путем и показал, что оно не связано с геометрическими постулатами мультиплет-ной теории Баландина (см. ниже), а является общим свойством реакций типа АВ А-(-В. Стоит также отметить, что существование оптимально энергии адсорбции реагентов на катализаторе вытекает из самых общих положений теории катализа адсорбированная молекула не может быть реакционносиособной, если ее связь с поверхностью слишком сильна или слишком слаба. [c.32]

Принципы исследования печей, разработанные системной теорией, являются конкретным выражением общего положения диалектического материализма о единстве экспериментального и теоретического уровней в процессе познания. [c.132]

В основном теория этих двух типов машин базируется на общих положениях аэродинамики, однако каждая из этих двух групп машин имеет свои особенности и требует решения ряда специфических весьма сложных аэродинамических проблем. [c.7]

Однако центробежный критерий Рейнольдса в соответствии с общими положениями теории подобия не содержит величину п и поэтому имеет вид [c.31]

Трудности полного соблюдения условий подобия при постановке экспериментов по вытеснению нефти из пористой среды являются непреодолимыми. Так, исходя из общих положений теории подобия, необходимо наряду с другими выполнение и таких условий [c.176]

Глобальная задача автоматической защиты не формулируется в таком строгом математическом виде, в каком была сформулирована задача оптимизации и стабилизации. Это связано, по-видимому, с тем, что теория автоматической защиты еще разрабатывается. Однако существуют некоторые общие положения, которые можно рассматривать как эвристический вариант глобальной задачи автоматической защиты. [c.347]

В части 1 представлена теория теплообменников даны основные определения, объясняется их содержание, сформулированы общие положения теплового и гидравлического проектирования теплообменников, методология необходимых оценок. [c.4]

Что касается уравнения Паули, то оно может быть получено двумя способами 1) на основе общих положений теории вероятностей, 2) на основе уравнения Лиувилля. [c.39]

Из общих положений теории смешения следует, что труднее ввести более вязкий компонент в менее вязкую среду, чем наоборот.. Это согласуется с упомянутым ранее условием ламинарного смешения оба компонента должны претерпеть деформацию. Естественно, высоковязкий компонент трудно деформировать, если он помещен в легко деформируемую маловязкую среду. Поясним это на примере [5]. [c.384]

Теория флуктуаций, по отношению к которой броуновское движение является частным случаем, основана на следующих общих положениях. Среднее состояние некоторой достаточно малой [c.55]

Каковы принципиальные отличия теории кристаллического поля и теории поля лигандов Что общего в этих теориях Какие положения методов валентных связей и молекулярных орбиталей эти теории заимствовали [c.70]

Теория активных столкновений и теория переходного состояния включают ряд важных общих положений (необходимость столкновения частиц для протекания реакции, условие обладания частицей энергии активации, требование надлежащей ориентации частиц в момент столкновения, отражаемое энтропией активации, и др.). Вместе с тем теория переходного состояния точнее описывает закономерности реакций, протекающих через стадию образования активного комплекса. К таким относятся следующие реакции [c.68]

Хотя подбор материала и иллюстраций к общим положениям в существенной мере учитывает интересы именно биологического образования, изложение носит достаточно общий характер, чтобы книга могла быть использована для обучения физической химии студентов первого курса химической специализации в качестве курса, предваряющего изучение неорганической, органической и аналитической химии. Конечно, при этом предполагается, что будущие специалисты-химики на старших курсах получат необходимые сведения по тем разделам физической химии, которые существенно базируются на знании основ теоретической физики и серьезного математического аппарата — квантовой химии, статистической термодинамики, теории сложных химических процессов. [c.4]

В соответствии с общими положениями теории химического равновесия, если произведение реакции (15.26) больше произведения растворимости, то происходит осаждение соли (или гидроксида), если же оно меньше произведения растворимости, то осадок соли или гидроксида растворяется до тех пор, пока произведение реакции (15.26) не станет равным К , при условии, что твердая фаза присутствует в достаточном для этого количестве. Учитывая, что [Ме +]=х1 и с помощью уравнения (15.27) нетрудно [c.287]

Объяснение электропроводности металлов, полупроводников и диэлектриков дается на основе квантовой теории строения кристаллических тел — так называемой зонной теории. Рассмотрим некоторые общие положения этой теории. Переход атомных паров в кристаллическое вещество можно рассматривать как химическую реакцию, так как оптические, термодинамические, электрофизические и другие свойства твердых тел отличаются от свойств газов. Важно отметить, что атомные спектры газов имеют линейчатое строение, а спектры твердых тел имеют сплошной характер или полосатую, очень сложную структуру. Уже при взаимодействии двух одинаковых атомов дискретные атомные энергетические уровни расщепляются и превращаются в полосы. Тем большее расщепление уровней происходит, когда большое число N атомов, например лития, сближается с далеких расстояний до расстояний, на которых они находятся в кристаллической решетке. На рис. 70, а это расстояние между ядрами обозначено на оси абсцисс буквой о- По оси ординат отложена энергия. Находясь на больших расстояниях, атомы не взаимодействуют друг с другом, и диаграмма уровней будет такая же, как и для изолированного атома лития (1 25 ). При сближении атомов начнется взаимодействие между ними, прежде всего у каждого из них станет расщепляться уровень валентных электронов (2х). Уровень 2з) расщепляется в систему весьма близко расположенных N уровней, образуя целую полосу (зону) уровней. Более глубокие уровни при образовании кристалла оказываются совсем не расщепленными или только незначительно расщепленными. [c.233]

Общие положения теории высокочастотного титрования [c.113]

Правильно рассчитать силы энергетического взаимодействия при сближении двух заряженных мицелл можно, если учитывать изменения свободной энергии системы вследствие перераспределения противоположно заряженных ионов. Этот вопрос был решен в первом приближении Б. В. Дерягиным, который исходил из общих положений теории растворов электролитов и статистической физики. Им же было установлено, что электрические силы взаимодействия уменьшаются на достаточно большом расстоянии от заряженной частички по экспоненциальному закону. [c.82]

Зависимость скорости процесса генерации — рекомбинации от энергетического расположения ловушек в запрещенной зоне полупроводника. Влияние ловушек на скорость процессов генерации и рекомбинации существенно зависит от расположения энергетического уровня ловушек по отношению к уровням валентной зоны и зоны проводимости. Рассматривая этот важный вопрос, мы воспользуемся общими положениями кинетической теории (см. 5). [c.139]

Теория каталитических реакций исходит из некоторых общих положений а) катализ как метод изменения скорости реакции применим только тогда, когда энергия Гиббса взаимодействия при данных условиях отрицательна (Д(7<0) б) в присутствии катализатора изменяется механизм химической реакции, она протекает через новые стадии, каждая из которых характеризуется невысокой энергией активации. Таким образом действие катализатора сводится к тому, что он значительно снижает энергию активации катализируемой реакции в) при катализе не изменяется тепловой эффект реакции г) если катализируемая реакция обратима, катализатор не влияет на равновесие, не меняет константы равновесия и равновесных концентраций компонентов системы. Он в равной степени ускоряет и прямую, и обратную реакции, тем самым сокращая время достижения равновесия д) катализаторы обычно действуют избирательно, селективно. Катализатор, активно ускоряющий одно взаимодействие, безразличен к другому. Избирательность действия зависит не только от природы катализатора, но и от условий его применения. [c.138]

Общие положения. Аналогия с теорией многоэлектронного атома [c.108]

Вычисление концентраций каких-либо частиц, а также определение скорости их возникновения или исчезновения является самостоятельной задачей термодинамики, квантовой механики, статистической физики и кинетики. Подобные вычисления применительно к другим веществам производились еще задолго до появления теории полупроводников. Учитывая также то обстоятельство, что свойства любых веществ, и, в частности, диэлектриков, полупроводников и металлов могут быть поняты, а часто и предсказаны только на основе перечисленных наук, мы начнем изучение физики и химии полупроводников с рассмотрения некоторых общих положений. [c.12]

Представление об ионной атмосфере является одним из фундаментальных положений электростатической теории Дебая. Таким образом, в основе этой теории лежат следующие общие положения. [c.295]

Уравнение (III. 12) имеет большое практическое значение для оценки скорости движения фронта диффундирующего вещества. Основанное на общих положениях молекулярно-кинетической теории, оно может быть использовано для любых (сферических, не заряженных, не сольватированных и не взаимодействующих) диффундирующих частиц молекул газа и растворенных веществ, коллоидных частиц, например, для оценки диффузии газов через пористые поглотители или катализаторы. Время прохождения фронтом газа пути I (соответствующего Ах) ориентировочно определяется как [c.34]

Аналогия между псевдоожиженным слоем и капельной жидкостью, как показали Кондуков и Сосна термодинамически обусловлена связью внешнего воздействия с соответствующими ему сопряженными потенциалом и координатой, выбор которых завпсит от физического состояния системы (твердая, жидкая, газообразная, гетерогенная и т. п.). Для системы твердое тело — жидкость — газ с термодеформационными видами энергообмена сопряженными параметрами являются температура и энтропия, давление и объем. Для гетерогенной системы твердые частицы — ожижающий агент, характеризующейся обменом лишь количеством движения, сопряженными являются скорость ожижающего агента и и количество движения. Термодинамическая общность позволяет рассматривать фазовые переходы в псевдоожиженном слое п смежных системах в аспекте аналогии с капельной жрвд костью и на основе общих положений теории фазовых превращений. [c.480]

Применимость общих положений теории радикальных реакций к процессам гидрогенизации можно иллюстрировать примером деструкции тетралина и бутилбензола под высдким давлением водорода. Во многих работах было показано что тетралин расщепляется по связи, примыкающей к бензольному кольцу. Это объясняли присоединением атомарного водорода, генерируемого в условиях высоких давлений реакцией молекулярного водорода с радикалами [c.117]

Другой более академический подход к определению автоматизированного проектирования состоит в рассмотрении всех аспектов проектирования, включая социальную, экономическую и техническую деятельность, и в применении фундаментальных основ системного анализа для локализации и определения роли этой деятельности в общем комплексе нромыщленно развитого общества. Первоочередное внимание при таком подходе уделяется процессам принятия решений, ведущих к выбору частных объектов проектирования, определению факторов, влияющих на принятие этих решений, и выявлению законов, определяющих влияние этих факторов друг на друга. В соответствии с этим подходом САПР можно определить следующим образом САПР — есть средство оптимизации принятия решений путем обобщения созидательной активности и создания некоторой синтетической теории проектирования, положения которой могут быть воплощены в конкретных программах. [c.31]

В соответствии с общими положениями теории дисперсных систем ограничение подвижности структурных образований, определяющее физико-химические свойства жидкостей при низких температурах, тесно связано с типом надмолекулярной структуры и интенсивностью межмолекулярных связей [16,17,26,28-33]. Множественный корреляционный анализ указывает на сильную, но неоднозначную связь температуры застывания компаундов с содержанием ас-фальто-смолистых компонентов, а в некоторых случаях и с размерами дисперсных частиц (табл. 1.3). [c.12]

Исходя из общих положений теории регулируемых фазовых иереходов необходимо с учетом природы нефтяного сырья повысить его устойчивость против расслоения внешними воздействиями, например, введением различных добавок. Для этого устанавливают по экстреграмме (см. стр. П5) оптимальное количество добавки и вводят ее в систему. [c.189]

Это выражение часто называют соотношением Саксена, который установил его экспериментально в 1892 г. В 1951 г. Мазур и Овербек, исходя из общих положений теории необратимых процессов Онзагера, обосновали это соотношение теоретически. [c.142]

Вторым вопросом, о котором можно было думать, что он непосредственно связан с вопросом о скорости реакции, являлось выяснение роли формальдегида в процессе окисления метана. В рассматриваемый период имелись надежные экспериментальные данные, свидетельствующие о том, что скорость окисленпя метана определяется текущей концентрацией формальдегида. Это с несомненностью yкaзывaJ[o па особое значение формальдегида для реакции окисления метана и приводило к предположению о том, что именно этот промежуточный продукт обусловливает вырожденное разветвленпе. Такой вывод, однако, требовал и теоретического подтверждения путем установления из общих положений теории вырожденно-разветвленных реакций критерия, позволяющего определить, какой из промежуточных продуктов является разветвляющим агентом. Одновременно возникала необходимость вывести из теории факт симбатности между скоростью прироста давления и накоплением формальдегида. [c.281]

Кроме того, при рассмотрении двойного электрического слоя примем ряд следующих общих положений, из которых исходили все авторы теорий его строения. Двойной электрический слой состоит из ионов одного знака, относительно прочно связанных с дисперсной в случае лиозолей твердой фазой потенциалопределяющие ионы), и эквивалентного количества противоположно за- [c.174]

БУТЛЕРОВА ТЕОРИЯ ХИМИЧЕСКОГО СТРОЕНИЯ — учение о строении органических соединений, впервые высказанное А. М. Бутлеровым в докладе на съезде немецких природоведов и врачей в Шпейере (Германия) 19 сентября 1861 г. Общее положение теории Бутлеров сформулировал так Химическая нэтура сложной частицы определяется натурой элементарных составных частиц, количеством их и химическим строением . В молекулах органических веществ существует определенная последовательность химической связи атомов (химическое строение), соединенных меж- [c.50]

В соответствии с общими положен ями теории химического равновесия, если произведенйе реакции (15.26) будет больше произведения растворимости, то будет происходить осаждение соли (или гидроксида), если же оно меньше произведения растворимости, то осадок соли или гидроксида будет растворяться. [c.249]

Проблема внутренней динамики молекул казалась после этого исчерпанной, если не считать одного относящегося к ней интригующего вопроса, выдвинутого в конце 1920 — начале 1930-х годов Л. Полингом в теории резонанса и В, В, Разумовским в теории >лектроиной таутомерии, Обе эти теории с иезчачительными ])аз-личиям,и предлагали общее положение о то / , что одно и то же соединение, нанример анилин, сундествует в фор,ме нескольких электронных таутомеров, представляя не смесь изомеров, а своего рода и.х резонансный гибрид [c.95]