Фервей

Основные положения современной теории устойчивости были изложены в работах Дерягина и Ландау в 1937— 1941 гг. Несколько позднее и независимо от иих к аналогичным выводам пришли голландские физико-химики Фервей и Овербек. В честь этих ученых она названа теорией ДЛФО. [c.115]

ДЛФО (теория) — Дерягин — Ландау — Фервей — Овербек [c.360]

Впервые рекристаллизация частиц в коллоидных системах описана К. Д. Хрущевым [38] в 1887 г. Позже Фервей и Кройт [39] наблюдали структурную перекристаллизацию на свежеприготовленных золях иодистого серебра. Тот же золь в последующих стадиях старения, особенно при повышенных температурах, подвергали рекристаллизации с уменьшением числа частиц, вызванным действительным переносом вещества от малых к большим частицам через дисперсионную среду. Авторы сделали вывод, что у гетеро-дисперсных золей естественный рост больших частиц за счет меньших остается главной причиной старения [1]. [c.9]

В 1937—1941 гг. независимо друг от друга Б. В. Дерягин и Л. Д. Ландау в СССР и Э. Фервей и Дж. Т. Овербек в Голландии развили количественную теорию устойчивости коллоидных систем. Эта теория, названная ДЛФО (первые буквы фамилий авторов теории), получила широкое признание. В ней рассматривается совместное действие сил притяжения Лондона — Ван-дер-Ваальса и электростатических сил отталкивания (взаимодействие двойных слоев). [c.416]

Метод разделения Фервея в основном сходен с рассмотренным методом. Разности теплот гидратации LiF и остальных галогенидов лития и разности между LiF и остальными фторидами щелочных металлов откладывались как функции 1/г, а полученные значения экстраполировались на 1/г = 0. Такая экстраполяция означает, что АН = к (1/г). Отрезки, отсекаемые на оси при 1/г = О, равны (120 ккал/моль) 501-10 Дж/моль для катионов и (118 ккал/моль) 493-10 Дж/моль для анионов. Таким образом, теплоты гидратации F и Li примерно равны. Однако в дальнейшем Фервей принял без обоснования теплоту гидратации (120 ккал/моль) 501-10 Дж/моль для Li" " и 132 ккал/моль для F". [c.157]

Работа Фервея была посвяш ена доказательству того, что энергия гидратации катионов и анионов одного радиуса не одинакова. Фервей в своих расчетах исходит для всех одновалентных ионов из координационного числа 6. Он также не учел всех аффектов, которыми сопровождаются явления гидратации, хотя он впервые учел эффект взаимного отталкивания между ионами и молекулами воды при гидратации вследствие проникновения электронных оболочек. [c.175]

Фервей и Овербек (см. [9]) считают, что влияние среды, через которую передается дисперсионное взаимодействие, более полно учитывается делением А на диэлектрическую постоянную среды для соответствующей частоты. [c.47]

Дисперсионные силы играют большую роль при взаимодействии не только молекул, но и частиц коллоидного размера 10-1000 А. Как показали физико-химики Л. Д. Ландау и Б. В. Дерягин, а затем Э. Фервей и Я. Т. Овербек, энергия взаимодействия отдельной молекулы с поверхностью коллоидной частицы убывает обратно пропорционально кубу расстояния между ними, двух поверхностей — квадрату расстояния между ними [c.279]

Современные представления о природе агрегативной устойчивости дисперсных систем созданы Б. В. Дерягиным [21]. Одна из основополагающих теоретических работ была им выполнена вместе с Л. Д. Ландау. Большие заслуги в систематизации и популяризации этой теории принадлежат Фервею и Овербеку [22, 46]. Теория агрегативной устойчивости дисперсных систем Дерягина, Ландау, Фервея, Овербека получила общее признание под названием теория ДЛФО . [c.625]

Для доказательства исходим, следуя Фервею и Овербеку [П], из уравнения гидростатического равновесия [c.83]

В сочетании с (VII.68) эта формула определяет параметрически зависимость Д6" от расстояния между пластинами. Впервые такая зависимость при произвольных значениях потенциала Фо была найдена Фервеем и Овербеком [11], которые применили с этой целью один из вариантов метода заряжения. Путем соответствующих преобразований можно показать, что формула (VII.76) и ее аналог, полученный Фервеем и Овербеком, полностью совпадают. Однако ввиду громоздкости найденного выражения Фервей и Овербек ограничились графическим исследованием задачи об устойчивости, тогда как выражение (VII.76) позволяет решить эту задачу аналитически (см. ниже 8). Кроме того, как было показано Муллером [13], формула (VII.76) значительно упрощается в случае высоких и даже средних потенциалов, рассмотрение которых представляет особый интерес. Известно, что пороговая концентрация электролита слабо зависит от валентности побочного иона и, напротив, сильно зависит от валентности противоиона. Этот факт можно легко объяснить, предположив, что потенциал диффузного двойного слоя частиц достаточно высок. [c.87]

Впервые объяснение агрегативной устойчивости дисперсных систем и их коагуляции с количественным учетом суммарной энергии взаимодействия частиц было дано Дерягиным, а затем более детально Дерягиным и Ландау. Несколько позднее этот же подход к проблемам устойчивости и коагуляции осуществили Фервей и Овербек. Поэтому теория взаимодействия и коагуляции дисперсных частиц получила название теории Дерягина — Ландау—Фервея—Овербека или сокращенно ДЛФО. [c.32]

К сожалению, как говорилось, ф нельзя непосредственно экспериментально измерить. Основная трудность состоит в том, что в процессе переноса пробный заряд (электрон или ион) должен сохранять свою физическую индивидуальность, т. е. практически оставаться неизменным. Для переноса некоторой реальной заряженной частицы через поверхность требуется затратить определенную работу, однако, кроме электростатической работы, в нее войдет также химическая работа, связанная с действием сил Ван-дер-Ваальса, обменных сил, сил изображения и т. д. Имеется несколько теоретических оценок х- Для поверхности раздела вода — вакуум Фервей [51] (см. также [49]) дает значение —0,5 В. Физической моделью, использованной для этой оценки, служила поверхность, состоящая из молекул воды, ориентированных водородными концами наружу. [c.190]

Два одинаковых плоских двойных электрических слоя отталкивают друг друга. Приближенная теория взаимодействия двойных слоев изложена в разд. 1 -5. Здесь также рассматривается важная для коллоидной химии система — две сферические частицы, окруженные двойными электрическими слоями. Согласно Фервею и Овербеку [35], энергия отталкивания двух частиц, радиус которых соизмерим с толщиной двойного слоя 1/х (см. разд. 1 -2), приблизительно составляет [c.258]

В 1948 г. Фервей с сотрудниками [88] установил, что ионы лития, внедренные в закись никеля, создают эквивалентное число ионов и тем самым повышают электропроводность. Позднее Парравано [89] на основании измерений эффекта Зеебека подтвердил, что в присутствии лития уровень Ферми для закиси никеля действительно снижается по мере возрастания концентрации положительных дырок. Для трехвалентных добавок Хауффе и Блок [90] показали, что внедрение небольших количеств ионов Сг + приводит к уменьшению проводимости закиси никеля это соответствует уменьшению концентрации дырок и повышению уровня Ферми. Таким образом, здесь возникают заманчивые возможности для выяснения влияния высоты уровня Ферми на каталитическую активность. Наиболее подходящим для подобных работ окислом -типа является окись цинка. [c.348]

Отрезки, отсекаемые на оси при 1/г=0, равны 120 ккал г-ион для катионов и 118 ккал/г-ион для анионов. Таким образом, теплоты гидратации F и Li примерно равны. Однако в дальнейшем Фервей принял без обоснования теплоту гидратации 120 ккал/г-ион для Li и 132 ккал/г-ион для F . [c.186]

Если ионный осадок, например иодид серебра, поместить в чистую воду, то через некоторое время достигается равновесие растворимости, выражаемое величиной произведения растворимости этого соединения. Однако твердое вещество совсем не обязательно должно притягивать с одинаковой силой оба своих иона. Фервей и Кройт показали, что в указанном выше примере притяжение твердым веществом иодид-ионов значительно сильнее, чем притяжение ионов серебра в связи с этим изоэлектрическая точка наблюдается не при равных концентрациях этих ионов, а при [Ag+]=10" и [1"]= 10" °. Ван-Лаар з сравнил различные методы определения изоэлектрической точки иодида серебра и приводит как наиболее вероятную величину pAg=5,52. [c.169]

Фервей совершенно правильно подчеркнул различие между первичной устойчивостью коллоидов, связанной с зарядом поверхности, и вторичной устойчивостью, обусловленной эффективным отталкиванием коллоидных частиц. Первичная устойчивость определяется общим (термодинамическим) потенциалом твердого вещества, тогда как вторичная устойчивость — в основном электрокинетическим потенциалом. [c.175]

Фервей И Овербек вывели теоретические соотношения путем расчета потенциальной энергии взаимодействия коллоидных частиц как функции расстояния между ними. Потенциальная энергия зависит от двух противоположных величин отталкивания, происходящего вследствие электростатического взаимодействия диффузных двойных слоев, и ван-дер-ваальсового притяжения частиц. Отталкивание в основном определяется дзета-потенциалом и, следовательно, зависит от величины заряда противоионов. Потенциальная энергия притяжения зависит от размеров и формы частиц и от расстояния между ними. Для отдельных атомов потенциальная энергия притяжения находится в обратной зависимости от расстояния в шестой степени 1, но для бесконечных пластинок суммируется притяжение всех атомов и оказывается, что притяжение обратно пропорционально лишь квадрату расстояния. Это имеет большое теоретическое значение, так как означает, что силы притяжения между коллоидными частицами действуют на расстояниях по- [c.176]

Аналогичные графики строили Фервей [51] (1942 г.), К. Б. Яцимирский [52] (1951 г.) и многие другие. Из зависимостей Фервея получилось равенство [c.73]

Кроме Б. В. Дерягина и Л. Д. Ландау теорию устойчивости гидрофобных золей разрабатывали Фервей и Овер-бек. По первым буквам фамилий авторов теория называется теорией ДЛФО. [c.114]

Фервей и Овербек пшпут на с. 95 ссылки [9 Замечательная особенность уравнения (41) заключается в том, что оно не содержит ни электрический потенциал поверхности (tjjj или z), ни расстояние между пластинами 2d, а только электрический потенциал посередине между пластинами (гр или в). Но так как связь между z и d довольно сложная (см. главу IV), то для данного значения 7о невозможно проинтегрировать уравнение (41) по расстоянию. Таким образом, нет никакого преимущества в использовании этого уравнения для силы при оценке потенциала отталкивания Fr системы двух плоских двойных слоев на основе полного дифференциального уравнения (3) , т. е. уравнения ПБ. [c.160]

Позднее Фервей и Овербек [5, 8] путем расчета и графического анализа кривых взаимодействия исследовали закономерности коагуляции не только сильно и слабо заряженных золей, но и дисперсии, состоящих из частиц с любым постоянным в процессе сближения потенциалом поверхности. Наиболее просто зависимость порога коагуляции от потенциала Тх диффузного ионного слоя может быть найдена с помощью приближенного выражения для расклинивающего давления П или для свободной энергии взаимодействия У , полученного методом суперпозиции потенциалов одиночных двойных слоев (см. главу VI). Для двух одинаковых двойных слоев в растворах симметричных электролитов с валентностью г энергия Уе определяется формулоц ( 1.57) [5, 8] [c.264]

Основным механизмом стабилизации коммерческих золей служит возникновение ионных зарядов на поверхности частиц в присутствии щелочи. Однако полностью удовлетворительной теории стабилизации золей до сих пор не создано. Основные принципы стабилизации посредством возникающего вокруг частиц двойного ионного слоя были развиты Дерягиным и Ландау [44] и Фервей и Овербеком [45]. Соответствующая теория получила название теории ДЛФО , и она применима, в частности, к частицам сферической формы [46а]. Оттевил [466] представил превосходное обобщение всех сил, оказывающих воздействие на стабильность дисперсных систем. [c.438]

Эта проблема исследовалась в течение последних 50 лет, однако механизм подобного действия еще полностью не понят. Понижение электрокинетического потенциала при добавлении электролитов поддерживало представление о том, что частицы сближаются, поскольку величина заряда на них понижается до некоторого значения, когда предполагаемое вандерваальс ово притяжение может преодолеть ионное отталкивание. Авторы работы [53] суммировали теории и расчеты, относящиеся к двойному электрическому слою, предложенные Гуи в 1910 г., Дебаем и Хюккелем в 1923 г., Бартеном [244], Гамакером [238], Дерягиным [245], Фервем и Овербеком [246, 247]. В случае лиофобных коллоидов, но не кремнезема расчеты находятся в согласии с экспериментальными данными [248]. Теории механизмов, посредством которых катионы адсорбируются на поверхности кремнезема, подробно рассматриваются в гл. 7. [c.510]

На основе полученных выше общих критериев могут быть исследованы закономерности быстрой коагуляции при фиксации частиц во вторичном минимуме, существование которого вытекает из теории ДЛФО. На принципиальную возможность такой коагуляции впервые было указано Фервеем и Овербеком [4]. Правда, эти авторы предполагали, что для наступления коагуляции достаточно, чтобы число Мъ уравнении (XI.18) стало равным 0,1, тогда как на самом деле необходимо, чтобы его величина была не менее 10 (см. гл. XI, 2). Кроме того, Фервей и Овербек не исследовали закономерности такой дальней коагуляции, т.е. зависимость ее скорости от размера и концентрации частиц дисперсной фазы, концентрации электролита, заряда (или потенциапа) поверхности частиц и постоянной их молекулярного взаимодействия и тд. [c.163]

Зная зависимость свободной энергии от расстояния между заряженными частицами и взяв от нее производную по расстоянию, можно найти при определенном приближении и силу взаимодействия. Многие авторы в первую очередь уделяли внимание расчету свободной энергии системы, заряженных частиц в растворах электролитов. Фервей, Овербек, обосновывая преимущества этого способа расчета взаимодействия коллоидных частиц, писали Серьезные трудности возникают при последующем интегрировании (силы отталкивания) по расстоянию даже в случае двух плоских двойных слоев. Действительно, сила в последнем случае не является простой фзжкцией расстояния между пластинами, поэтому ее интегрирование необходимо проводить численными или графическими методами. Ввиду этих трудностей мы исследовали другой, более прямой путь определение свободной энергии... [1, с. 68]. [c.184]

Во многих случаях вандерваальсово притяжение уравновешивается взаимным отталкиванием двойных электрических слоев. Такого рода явления описываются общей теорией, известной как теория ДЛФО (Дерягин, Ландау, Фервей и Овербек). [c.261]

Хотя пока еще получено мало экспериментальных данных, подтверждающих существование простого соотношения между каталитической активностью окислов переходных металлов и числом ijf-электронов, концепция кристаллического поля как потенциального фактора в катализе на окислах, несомненно, заслуживает внимания. Она представляется особенно важной, поскольку открывает также возможность более глубокой оценки полупроводниковых свойств. Поведение -орбит при помещении катионов в симметричное окружение кристаллического окисла можно проиллюстрировать на примере работ с закисью никеля. Много лет назад здесь была обнаружена некоторая аномалия, ибо если волновые З -функции ионов Ni + перекрываются и образуют зону, то нужно ожидать проводимости у стехиометрте-ской NiO, так как незаполненные 3 -конфигурации катионов должны дать незаполненную зону. Поэтому де Бур и Фервей [84] предположили, что электропроводность нестехиометрической NiO нужно объяснять моделью локализованных уровней, согласно которой электроны перескакивают от ионов Ni к ионам Ni , причем последние обязаны своим существованием присутствию вакансий никелевых ионов, как это было постулировано Вагнером [39]. В последние годы справедливость идеи о локализованных уровнях была подтверждена Морином [85]. Он указал, что [c.346]

Такая экстраполяция означает, что ДЯ= Л. Отрезки, отсекаемые на оси при 1/г = 0 равны 120 ккал1г -ион для ка-тионови 118 для анионов. Таким образом, теплоты гидратации F-и L1+примерно равны. Однако в дальнейшем Фервей принял без обоснования теплоту гидратации 132 ккал1г-ион для F- и 120 для L1+. [c.302]

Золь иодистого серебра готовился по Фервею и Кройту [6]. После приготовления золь помещался в коллодиевые мешки и подвергался диализу. Диализ продолжался в течение 6 суток при однократной в сутки смене воды и при отсутствии доступа света. Отдиализованный таким образом золь подвергался электродиализу в электродиализаторе Паули, в котором платиновый катод заменен был серебряным. Пергаментные мембраны, применяемые при электродиализе, очищались предварительно бидистиллированной водой в течение нескольких суток, после чего дальнейшая очистка мембраны производилась электродиализом, при заполнении всего электродиализатора бидистиллированной водой, и считалась оконченной, когда отношение вольтажа к миллиамперам становилось постоянным [71. Золь иодистого серебра, помещенный в электродиализатор с очищенными указанным способом мембранами, подвергался очистке при плотности тока с 0,5 ма см , согласно указаниям в работе Фервея и Кройта [6]. Всего электродиализ проводился в течение 2 суток, по 12 час. ежедневно. Приготовлено было 155 сл золя, и, таким образом, все кинетические измерения проведены были с одним и тем же золем. Полученный золь содержал AgJ 0,0491 молъ1л, или 1,1528 г л. [c.141]

Необходимо добавить, что имеются указания на зависимость адсорбции ионов кристаллической решетки от степени измельчения твердого вещества или, возможно, от степени совершенства граней кристалла. Так, Жюльенисследовал бромид серебра, Фервей — окислы титана и циркония, Бьюкенен и Хейман —сульфат бария, и все они указывают, что грубозернистые осадки имеют более отрицательный характер, чем мелкие кристаллы. [c.171]

Общее решение для /ПТ > 1 рассматривали Фервей и Овер- [c.98]

Правда, согласно Штрелову и Фервею возможно приблизительное вычисление поверхностного потенциала Хн,о границе вода — газ. При введении разности вольта — потенци- [c.124]

При этом ijJa, 3 было приравнено нулю , "фз, 4 получено измерением вольта — потенциалов и использовано значение t 34, i, определенное как разность опытных значений работы выхода электронов — Фг- Тогда для различных катионов по Штрелову и Фервею получается значение поверхностного потенциала воды около [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология