Ацетаты из ацетилена

Гораздо большее значение имеет парциальное (частичное) гидрирование ацетиленов. Возможность селективного осуществления этой реакции определяет, как правило, высокий выход олефинов. Наиболее подходящими катализаторами являются поверхностные палладиевые катализаторы, особенно частично дезактивированные ацетатом свинца (катализатор Линдлара, см. ГЗ), хинолином или гидроксидом калия, и никелевые катализаторы (скелетный, а также так называемые бориды никеля Р-1 и Р-2 и К1с-катализатор, получаемые восстановлением ацетата никеля соответственно борогидридом натрия в водно-спиртовом растворе и гидридом натрия в тетрагидрофуране в присутствии третичного амилового спирта). Скорость гидрирования тройной связи на этих катализаторах выше, чем двойной, в то время как на других катализаторах такого различия или нет, или, наоборот, двойная связь гидрируется с большей скоростью (особенно если это концевые связи). Замедление реакции гидрирования алкинов после поглощения 1 моль водорода значительно облегчает необходимое его дозирование. [c.43]

Каталитическое гидрирование ацетиленов до олефинов рассмотрено в работах [1, 21. Наилучшим катализатором для гидрирования при комнатной температуре и атмосферном давлении является дезактивированный палладий. Этот благородный металл на карбонате кальция, дезактивированный ацетатом свинца и хинолином [c.125]

Сложные виниловые эфиры. При присоединении кислот к ацетилену образуются эфиры несуществующего в свободном состоянии винилового спирта СН2=СН—ОН — сложные виниловые эфиры (стр. П9). Важнейший в этом ряду винилацетат — эфир винилового спирта и уксусной кислоты. Его получают, например, при пропускании смеси паров уксусной кислоты и ацетилена над ацетатами кадмия и цинка при 180—220° С [c.184]

В ацетиленовом процессе ацетилен специально очищается,, чтобы удалить сероводород и фосфорные соединения. Затем он смешивается с газообразной уксусной кислотой и направляется в реактор с неподвижным слоем катализатора — ацетата цинка на угле. Температура в реакторе поддерживается в интервале 175—200 °С. Реакционный поток конденсируется, легкие остатки удаляются, винилацетат очищается в системе ректификационных колонн. [c.279]

Чтобы связать сероводород, ацетилен предварительно пропускают через абсорбер, заполненный раствором ацетата кадмия. Затем фосфористый водород РНз, содержащийся в испытуемой пробе, окисляют иодом. Избыток иода оттитровывают раствором тиосульфата натрия. [c.107]

Ход определения. Колбу б заполнить водой, предварительно насыщенной ацетиленом. В цилиндр 2 налить 100 мл раствора ацетата кадмия. Раствор готовить следующим образом 22 г хлорида кадмия растворить в 1 л воды, прибавить 10 мл раствора уксусной кислоты и 10 г ацетата натрия. В цилиндр 3 налить 100 мл воды, и-образную трубку 1 при помощи резиновой трубки соединить со шлангом редуктора, присоединенного к ацетиленовой наполнительной рамке. Прибор продуть анализируемым ацетиленом и, не прекращая его подачи, сообщить колбу 6 с цилиндрами 3 и 2. Кран капельной воронки 7 при этом должен быть открыт. Колбу быстро перевернуть (в положение, показанное на рис. 31) и пропустить ацетилен со скоростью не более 0,5 л/мин до полного вытеснения воды, стекающей через воронку. Кран закрыть и почти одновременно отсоединить прибор от шланга редуктора, зажав резиновую трубку 5 винтовым зажимом 9. Небольшое избыточное давление ацетилена в приборе выравнять с атмосферным, мгновенно приоткрыв кран капельной воронки 7. [c.107]

Когда концентрация паров винилацетата, выносимых из реактора, начинает снижаться, прекращают подачу ацетилена, отфильтровывают и регенерируют катализатор, жидкость фракционируют, извлекая из нее этилиден-ацетат, образующийся наряду с винилацетатом. Выход винилацетата достигает 80%, считая на вошедший в реакцию ацетилен. [c.815]

Наиболее важная область применения окислительной циклизации ацетиленов была совсем недавно показана Зондгей-мером с сотрудниками, синтезировавшими целый ряд моноциклических сопряженных полиолефинов С(сн снР , где т = = 7,9, 10,12 и 15. К числу ранее известных соединений этой общей формулы относятся только чрезвычайно устойчивый, планарный, с совершенно выровненными связями бензол и неустойчивый, расположенный во многих плоскостях цикло-октатетраен с чередующимися одинарными и двойными связями. Такие макроциклические соединения были названы [Л ]-анну-ленами , N — число атомов углерода в цикле. Их получение, несомненно, свидетельствует о наступлении новой фазы в химии небензоидных ароматических соединений интересна теоретическая трактовка строения аннуленов. Общий подход к этой проблеме со стороны израильских ученых можно рассмотреть на примере [18 -аннулена. При конденсации гексадиина-1,5(Х1П) под воздействием ацетата меди и пиридина образуется очень сложная смесь углеводородов, которую можно разделить [c.320]

Не утратил значения также способ сннтеза В из ацетилена и уксусной к-ты в присут. ацетата Zn на активированном угле при 170-220°С Мольное соотношение ацетилен уксусная к-та составляет (3-5) 1 выход В 95-98% по уксусной к-те. [c.369]

Ацетат меди как окислитель при конденсации ацетиленов с образованием симметричных соединений [c.258]

Присоединение воды к ацетилену в присутствии в качестве катализатора солей ртути приводит к ацетальдегиду — промышленно важному полупродукту гидратация моно- и дизамещенных ацетиленов дает кетоны. Карбоновые кислоты также присоединяются к ацетиленам в условиях катализа ионами ртути, а образующиеся ацетаты енолов легко гидролизуются в соответствующие кетоны [187]. [c.263]

Проводилась полимеризация этилена и в органических растворителях. При облучений этилена у-лучами Со в растворах метилового спирта, циклогексана и н-гептана скорость реакции полимеризации с образованием твердого полиэтилена возрастает в 15—25 раз по сравнению со скоростью полимеризации в газовой фазе. При полимеризации в растворе четыреххлористого углерода получается полиэтилен низкого молекулярного веса. При помощи у-облучения можно получать также сополимеры этилена с другими олефинами, диолефинами, ацетиленом, виниловымн, винилиденовыми, акриловыми, ароматическими соединениями. Получены сополимеры этилена с вииилхлоридом, винил ацетатом, ацетиленом, изобутиленом. [c.281]

Эту реакцию проводят как в жидкои, так и в паровой фазах в зависимости от свойств карбоновой кислоты. Винилацетат обычрю получают в паровой фазе. Смесь паров уксусной кислоты с большим избытком ацетилена пропускают при 170—210° над ацетатом цинка на активированном угле в качестве катализатора (катализатор содержит 15% цинка). Выходящие из реактора газы охлаждают до 0°, причем ацетилен возвращают обратно в реактор, а конденсат подвергают ректификации для выделения винилацетата. Выход винилацетата равен 92—95%, считая на ацетилен, и 97—99%, считая на уксусную кислоту [37]. [c.349]

Оба продукта имеют большое техническое значение. Для получения винилацетата через катализатор (100 г ледяной СНЗСООН с 4—4,5 г ацетата ртути) при 40 быстро пропускают ацетилен. При небольшой скорости пропускания ацетилена реакция идет глубже и образуется много этилидендиацетата. Для получения только этили-дендиацетата к ледяной уксусной кислоте прибавляют дымящую серную кислоту или уксусный ангидрид и окись ртути. Ацетилен должен быть совершенно сухим и чистым. Процесс идет при 30— 40° в 3—4 раза быстрее, чем в случае получения ацетальдегида. [c.517]

Переэтврификация винилацетатом II-—2] требует низких температур и кислой среды, нередко сопровождаясь интенсивным с.молообразоваиием. Удобнее брать источником виниловых групп какой-либо легкодоступный простой виниловый эфир (например, винилбутиловый) и вести реакци ю с катализатором — ацетатом ртути. Эним методом, дающим довольно высокие выходы без полимеризации мономеров,, были провинилированы многие спирты [3—41, синтез виниловых эфиров которых прямой этерификацией ацетиленом по ряду причин часто невозможен. [c.26]

Присоединение воды к ацетиленам в присутствии концентрированной серной кислоты проходит значительно труднее. Алкилацетн-лены образуют в этом случае соответствующие кетоны только при нагревании. Реакция ускоряется при добавке в реакционную смесь солей ртути (обычно сульфат или ацетат, реакция Кучерова М. Г.) При гидратации ацетилена получается уксусный альдегид, терминальные алкил- и арилацетилены в этих условиях образуют только соответствующие метилалкил(арил)кетоны [c.119]

Ацетат дегидроэпиандростерона (XII) конденсируется с ацетиленом в присутствии раствора изобутилата калия при температуре около 5°. Выход достигает 91%- Изобутилат калия готовят кипячением смеси изо-бутилового -спирта, толуола и едкого кали с отгонкой образующейся воды в виде азеотропа. [c.331]

Следует также упомянуть о методе, в котором исходят из ацетилена, поскольку последний становится нефтехимическим сырьем. В Германии на заводе фирмы Бадише Анилин унд Сода Фабрик в Людвигсгафене ацетон получался с ВЫХОДОМ 89% пропусканием ацетилена с парами воды при 450° над катализаторами (окиси, карбонаты и ацетаты цинка, олова, алюминия и магния) [167]. В качестве катализаторов можно также использовать смесь окисей цинка и железа [168, 169]. Для этого метода подходит даже разбавленный азотом ацетилен (8% С2Н2), какой получается при частичном сожжении метана. [c.321]

На рнс. XII.31 приведена технологическая схема производства випил-ацетата парофазным способом [116]. Ацетилен из буфера 6 подается газодувкой через буфер 14 ъ испаритель 15. Сюда же из бака для уксусной кислоты 7 поступает уксусная кислота (98,5%-ная). Пары ацетилена и уксусной кислоты при соотношении 3,5 1 направляются в контактный аппарат 16. Контактный аппарат представляет собой систему трубок, по которым распределяется реакционная смесь. Трубки заполнены активированным углем, пропитанным раствором ацетата цинка обогреваются они маслом до температуры 200—210°. [c.815]

Та , например, самые разнообразные ароматические соединения подвергаются мер урированию под действием ацетата ртути, а соли меди и серебра реагируют с ацетиленами с образованием соответствующих ацетиленидов. [c.635]

Получают конденсацией 3-ацетата дегидроэпиандростерона-17 с ацетиленом в присутствии изобутилата калия (получаемого из изобутилового спирта и едкого кали, в присутствии толуола при 20°). По окончании реакции смесь нейтрализуют разбаьпенной серной кислотой, толуол отгоняют с водяным паром и осадок промывают водой и спиртом. [c.609]

Опыты проводились в сравнимых условиях 130—140° 4 ч винйлти ацетат Н20 К0Н = 0,02 0,1 0,04 (мол.) 75 мд растворителя. Ацетилен подавался под давлением 10—15 ати с большим избытком. В среде ДМСО выход ДВС составил 92%, однако н а-ряду с ДВС в реакционной смеси идентифицированы (ГЖХ) метилвинилсульфид и диметилсульфид, которые являются продуктами реакции ацетилена с ДМСО [166], о чeмJJrжe говорилось выше (си. раздел 4.3). В среде ГМФТА, диметилформамида и диок-сана выходы ДВС составляют 66, 68 н 85% соответственно. [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология