Серный ангидрид, действие его на олефины

Все описанные выше технологические схемы производства присадок основываются, на использовании установок периодического действия, которые, как уже говорилось, не могут быть в достаточной степени автоматизированы и механизированы, В последние годы наряду с синтезом новых, высокоэффективных присадок к маслам ведутся большие работы по усовершенствованию действующих процессов производства присадок. В частности, разрабатываются непрерывные схемы, являющиеся более эффективными и экономически выгодными. Особое внимание уделяется разработке непрерывных схем для тех стадий или узлов производства, которые являются общими для процессов получения многих присадок например, алкилирование ароматических углеводородов и их производных олефинами, конденсация алкилфенолов с формальдегидом и другими соединениями, нейтрализация и сушка различных продуктов и отделение механических примесей, сульфирование масел серным ангидридом, отгонка растворителей и непрореагировавших продуктов, а также утилизация отходов производства присадок. [c.248]

На парафиновые углеводороды комплексно связанный серный ангидрид не действует. Реакция же с олефинами представляет собой одну из реакций замещения у ненасыщенного атома углерода, которая в определенных условиях успешно конкурирует с реакцией присоединения. [c.120]

При действии серной кислоты на ненасыщенные углеводороды из ряда олефинов обычно происходит, как уже было указано в гл. 13, образование сложных эфиров серной кислоты. Однако очень часто, особенно в тех случаях, когда берут очень концентрированную кислоту, основной реакцией, происходящей при действии серной кислоты на олефины, является их полимеризация. Еще более сильное действие на олефины оказывает серный ангидрид, вызывающий не только их полимеризацию, но и окисление. Ниже в этой главе будет разобрана реакция олефинов с серной кислотой, результатом которой является образование производных карбилсульфата [c.1081]

При действии на олефин олеума или серного ангидрида получаются циклические продукты, гидролизующиеся в а-оксисульфокислоты. Объясните механизм реакции и строение продукта в случае пропилена. [c.105]

Из спиртов — действием водоотнимающих веществ. Вещества, легко поглощающие воду, как серная кислота, фосфорный ангидрид, хлористый цинк и др., при нагревании со спиртами отнимают воду и дают олефины. Часто пользуются для получения двойной связи разложением паров соответствующего спирта при высокой температуре (250—300°) в присутствии катализатора (АЬОз) [c.66]

Яды специфичны для различных катализаторов, как и для различных реакций, в которых катализаторы принимают участие. Например, водород действует как яд при образовании воды на сплавах благородных металлов и железа, а кислород отравляет синтез воды на сплавах из благородных металлов и никеля [238] Вода при высокой концентрации отравляет сжигание окиси >тлерода иа различных катализаторах [56]. Соединения мышьяка являются сильными ядами для катализаторов, применяемых в контактном процессе получения серного ангидрида. Мышьяковистый ангидрид — сильный яд для каталитической гидрогенизации с платиной вследствие восстановления его в арсин. Тот же самый яд оказывает относительно слабое действие на активность платины при разложении перекиси водорода. Таким образом, некоторые вещества могут действовать как яды для определенных каталитических реакций, в других случаях совсем не действуя они могут даже действовать как промоторы в некоторых каталитических реакциях. Висмут, сильный яд для железа при каталитической гидрогенизации, является одним из наиболее активных промоторов для же леза при каталитическом окислении аммиака в окись азота. Подобным образом фосфат кальция является промотором для никеля в каталитической гидрогенизации, между тем как фссфор или фосфин сильные яды. Никель, отравленный тиофеном, не гидрогенизирует ароматический цикл, в то время как его способность гидрогенизировать олефины не нарушается [130, 161]. Сера или сульфиды, которые обычно действуют как яды, при каталитическом восстановлении бензоилхлорида и гидрогенизации смол могзт действовать как катализаторы [184]. Сероуглерод действует как ускоритель в процессе растворения кадмия в соляной кислоте [226]. Есть случаи, когда вещество, взятое в маленьких количествах, остается неактивным, но при применении в большом количестве действует как яд. Например, в реакции нафталина с японской кислой землей хлороформ неактивен в малом количестве и не оказывает никакого отравляющего действия, но взятый в большом количестве вызывает уменьшение количества смолы, образующейся с нафталином под влиянием земли. Хлористоводородная кислота, образующаяся из хлороформа, взятого в больших количествах, уменьшает каталитическую активность [134]. [c.392]

Разделение олефинов и ароматических углеводородов представляет весьма трудную задачу, так как углеводороды обоих этих классов растворимы в дымящей серной кислоте. Предполагалось, что серная кислота, не содержащая ангидрида, растворяет только олефины, не действуя на ароматические углеводороды, поэтому для разделения рекомендовалось применять 80—87-процентную серную кислоту [23]. Но, согласно новейшим данным, даже 80-процентная серная кислота поглощает ароматические углеводороды в значительном количестве. См. также [22]. [c.30]

Под действием окиси углерода и воды олефины при 270—400° в присутствии катализаторов (серная, фосфорная, соляная кислоты, фтористый бор, тетракарбонил никеля) способны образовывать карбоновые кислоты и их ангидриды. Так, эквимолекулярная смесь этилена, СО и воды (или пропионовой кислоты) при 270—290° и 300 600 ат в присутствии Ni( O)i образует пропионовую кислоту (или соответственно ее ангидрид) [c.429]

Кислые эфиры серной кислоты обычно получаются действием этерифицирующих агентов, например серного ангидрида, хлор-сульфоновой кислоты или серной кислоты, на алифатические оксисоединения или присоединением серной кислоты по двойной связи олефинов. " [c.7]

С увеличением концентрации и избытка серной кислоты растет полимеризация и выделение сернистого газа. После гидролиза диалкилсульфатов в мопоалкилсульфаты и отделения последних среди неподвергшихся действию серной кислоты веществ, кроме непрореагировавших олефинов, продуктов полимеризации и спиртов, присутствуют серусодержащие нейтральные соединения, которые, очевидно, являются сульфонами и образовались при действии сернистого ангидрида на олефины. Концентрация этих сульфо- [c.479]

Сульфонол, полученный сульфированием этой фракции алкилбензола, в Советском Союзе называется сульфонолом НП-3, а за рубежом ЛАС (линейный алкиларилсульфонат). Для ползгчения 1 т НП-3 расходуется 0,4 г бензола 0,9 т фракций а-олефинов 180—240° С и 0,03 т хлористого алюминия, 0,27 т серного ангидрида и 0,15 т едкого натра. Сульфонол НП-3 имеет лучшие моющие действия, чем сульфонол НП-1 па основе тетрамеров пропилена, что видно из табл. 77. [c.248]

Моноэфиры серной кислоты получают обычно действием на спирты серным ангидридом, хлорсульфоновой или серной кислотой. Другим путем служит присоединение олефина к серной кислоте (стр. 133). Диметилсуль-фат удовлетворительно получается медленной перегонкой смеси метанола и 60%-ного олеума, смешанных в отношении 1 4. При удачно выбранных условиях моноэфиры серной кислоты реагируют с олефинами с образованием диалкилсульфатов. Простой и дешевый способ получения диэтилсуль-фата состоит в проведении реакции этилена с серной кислотой под давлением. [c.137]

Из литературы известно, что пoвqpxнo тщo-aктивны вещества нового вида, так называемые олефинсульфонаты, можно получать сульфированием высокомолекулярных олефинов газообразным серным ангидридом с последующей нейтрализацией, гидролизом и отбелкой сульфированного продукта [1, 2]. Все возрастающий интерес к олефинсульфонатам объясняется их высокой биоразлагаемостью (более 97%), хорошей моющей способностью, устойчивостью при хранении, мягким действием на кожу и низкой стоимостью [3]. Имеются сведения об организации промышленного производства оле-финсульфонатов в Японии, Италии, США [4, б]. [c.101]

Нами изучены свойства олефинсульфонатов на основе отечественных олефинов различных фракций. На камеральной установке непрерывного действия были просульфированы серным ангидридом узкие фракции а-олефинов, получаемых термическим крекингом твердых парафинов на Новокуйбышевском НПК. Моющая способность, поверхностное натяжение и пенообразующие свойства 0,125%-ных растворов олефинсульфонатов представлены в табл. 1. [c.102]

Одним из наиболее важных методов получения алкилсульфокислот является взаимодействие энергичных сульфирующих реагентов, например серного ангидрида или хлорсульфоновой кислоты, с олефинами или спиртами. В мягких условиях основными продуктами реакции являются эфиры серной кислоты, но при определенных условиях, как это давно известно, можно получать высокие выходы истинных сульфокислот. Сульфокислоты устойчивы в горячих растворах минеральных кислот, тогда как сульфоэфиры подвергаются гидролизу и, следовательно, могут иметь лишь ограниченное применение. Это позволяет легко отличить их друг от друга. Так называемые высокосульфи-рованные масла получают обработкой олеумом или хлорсульфоновой кислотой (обычно в присутствии растворителя) олеиновой или рицинолевой кислот или их производных. Хлорсульфоновая кислота присоединяется по двойной связи, так что образуется а-хлоро-р-сульфо-кислота. При последующем действии воды она гидролизуется и образуется оксисульфокислота [c.90]

Высшие олефины с концевой двойной связью также образуют карбил-сульфаты, если действовать на них комплексным соединением серного ангидрида с диоксаном 1132]. [c.492]

Олефины, например полипропилены, содержащие 12—21 атом углерода, после сульфирования хлорсульфоновой кислотой или серным ангидридом образуют непредельные сульфокислоты, обладающие моющим действием. В этом случае сульфогруппа замещает водород у одного из атомов углерода, образующих двойную связь, которая остается неизмененной [2931. [c.49]

Наиболее сложные проблемы с улучшением цвета возникают ири исиользовании в качестве катализатора этерификации минеральных кислот, особенно серной кислоты. Эта кислота характеризуется отличным каталитическим действием и поэтому широко применяется иа практике. Одиако она в значительной степени катализирует и дегидратацию спиртов с образованием непредельных соединений, олефинов и др., образует окрашенные побочные продукты реакции, взаимодействует с фталевым ангидридом, эте-рифицируется с образованием сульфоэфиров. Для снижения окисляющего действия целесообразно серную кислоту ири вводе в процесс быстро диспергировать или применять ее в виде 50—65%-но-го водного раствора [155]. [c.64]

Надуксусная кислота обычно окисляет олефины в а-гликоли или в их моноацетаты. Если необходимо получить хороший выход эпоксидов, реакцию проводят при 20—25° С в течение как можно более короткого времени и в отсутствие сильных кислот, которые катализируют раскрытие эпоксидных колец в гликоли. Надуксусную кислоту можно синтезировать действием перекиси водорода на уксусный ангидрид [38] или in situ из уксусной кислоты и перекиси водорода [39]. Превосходный выход а-гликолей из олефинов можно получить, обрабатывая их смесью уксусной кислоты и стехиометрических количеств 25—30%-ной перекиси водорода при 40° С в присутствии серной кислоты в качестве катализатора. [c.504]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология