Этилсерная кислота из этилена

Первая стадия процесса заключается в растворении этилена в крепкой серной кислоте (96—98%), что и приводит к образованию этилсерной кислоты. Необязательно применять чистый этилен, можно использовать этан-этиленовую фракцию, получающуюся при крекинге нефти, или иной газ, содержащий хотя бы 30—50% этилена. [c.327]

Применение реакции присоединения серной кислоты к этилену сделало диэтилсульфат самым дешевым из диалкилсульфатов. В результате ряда исследований [441] тщательно изучено влияние различных факторов на ход этой реакции, что в основном уже рассмотрено в связи с приготовлением этилсерной кислоты. Диэтилсульфат при 100° может быть удален из сферы реакции током взятого в избытке этилена [442], причем диэтилсульфат конденсируется, а этилен возвращается в реакционную смесь. Возможно также вести процесс таким образом, чтобы полностью абсорбировать этилен под умеренным давлением (несколько атмосфер) [443] согласно нижеприведенной обратимой реакции [c.76]

Эта азеотропная смесь кипит при температуре 78,15°, т. е. всего на 0,23° ниже, чем абсолютный спирт (т. кип. 78,38°). Выход этилового спирта, считая на этилен, составлял около 90%, причем в качестве побочного продукта получали 4—7% диэтилового эфира. Эфир можно возвращать в процесс, добавляя к свежему этилену, так как в условиях процесса он легко превращается в этилсерную кислоту. [c.145]

Этилен. Этот углеводород содержится в количестве 3—5% в светильном газе в коксовом газе количество его выше, а в американских нефтяных газах содержание его доходит иногда до 20%. Этилен может быть извлечен из этих газов серной кислотой и превращен таким образом в этилсерную кислоту, из которой получаются спирт и эфир. [c.67]

Этилсерная кислота (при комнатной температуре), диэтиловый эфир (при 140 °С), этилен (при 180 °С). [c.165]

Затем этилсерная кислота при температуре 180—200°С распадается на серную кислоту и этилен [c.291]

Присоединение серной кислоты. Концентрированная серная кислота образует с олефиновыми углеводородами кислые эфиры серной кислоты (например, с этиленом — этилсерную кислоту), которые при действии воды разлагаются с образованием спирта и серной кислоты [c.49]

Реакция с серной кислотой протекает с образованием сложного эфира этилсерной кислоты, который при нагревании распадается на этилен н серную кислоту [c.335]

Реакцию с этиловым спиртом проводят следующим образом. К эквимолекулярной смеси 96%-ного этилового спирта и концентрированной серной кислоты 92--96%-ной) приливают по каплям при 130—140 96%-ный этиловый спирт с такой скоростью, с какой отгоняется образующийся эфир. Одновременно с образованием эфира частично происходит распад этилсерной кислоты на серную кислоту и этилен, причем этот распад становится преобладающим при повышении температуры (170°). [c.336]

Небольшие примеси спирта и эфира задерживаются серной кислотой. Поскольку этилен при соприкосновении с горячей серной кислотой образует этилсерную кислоту, следует обращать особенное внимание иа температуру кислоты в промывной склянке и в случае необходимости охлаждать ее смесью льда с солью. Раствор едкого натра в склянке Вульфа поглощает из этилена примеси серного ангидрида. Полученный по этой методике этилен содержит также некоторое количество двуокиси углерода. [c.704]

Впоследствии было установлено, что первым продуктом присоединения серной кислоты к этилену является этилсерная кислота, при гидролизе которой получается этиловый спирт. Впервые промышленный процесс получения этилового спирта из этилена коксовых газов был осуществлен в Англии в 1920 г. В 1936 г. в СССР (г. Баку) была создана первая установка промышленного типа для получения этилового спирта из нефтяных газов. [c.48]

При повышенной температуре этилен взаимодействует с серной кислотой, образуя этилсерную кислоту. [c.569]

Так как этилен с горячей серной кислотой может снова соединиться с образованием этилсерной кислоты, то промывную склянку иногда приходится охлаждать снаружи. [c.163]

Гидратация этилена в этиловый спирт. Первоначально этилен с серной кислотой дает этилсерную кислоту, которая затем расщепляется водой на этиловый спирт и серную кислоту [c.116]

Чтобы избежать потери этилена, промывную склянку охлаждают снаружи, так как при повышенной температуре этилен взаимодействует с серной кислотой, образуя этилсерную кислоту. [c.133]

Описаны реакции алкилборатов с рядом кислородных кислот (S hiff, 1867 herbuliez et al., 1953). Так, при нагревании триэтилбората с серной кислотой до 140—150° С, как и можно было ожидать, образуются этилсерная кислота, этилен, метаборная кислота и вода с азотной кислотой получаются этилнитрат и борная кислота. При нагревании этилбората с карбоновыми кислотами (уксусной, бензойной, янтарной, щавелевой) образуются соответствующие этиловые эфиры. Описан способ получения ацетатов, основанный на этой реакции (Hirao et al., 1953) из борной кислоты и спирта получают алкилборат, который нагревают с ледяной уксусной кислотой, не выделяя его из реакционной смеси [c.31]

В промышленности алкилирование бензола пропиленом в жидкой фазе обычно осуществляется в присутствии серной кислоты [24— 30]. Ниже описан процесс работы на установке фирмы Petroleum Ind. Maats happij. Используется пропилен, не содержащий этилен, что необходимо во избежание образования этилсерной кислоты. Бензол же с содержанием незначительного количества тиофена Еполтге пригоден. [c.264]

Проблема получения спиртов из олефинов через алкилсерпые кислоты так же сложна, как и проблема непосредственной гидратации олефинов, особенно с технической стороны. Первая попытка организовать производство этилового спирта из этилена коксового газа сделана еще в 1862 г. на основе работ Вертело [36 . ГГроцесс получения этилового спирта из этилена через этилсерную кислоту состоит из двух основных реакций между этиленом и серной кислотой меисду э тилсерной кислотой и водой. Каждая из них имеет свои сло кности, которые отражаются на экономике процесса в целом. [c.21]

Еще Вертело пытался ускорить реакцию между этиленом и серной кислотой, применяя в качестве катализаторов соли ртути. Фритцше [38] считал, что этилсерная кислота сама по себе достаточно акти1 ный катализатор. Это было подтверждено в работе [39]. В дальнейшем были изучены многие катализаторы [40, 41], причем наиболее эффективными оказались соли серебра, железа, меди и окислов ванадия. Действие солей в болынинстве случаев не зависит от аниона, но поскольку мы имеем дело с серной кислотой, рекомендуе -ся употреблять сульфаты (несколько отличаются друг от друга по действию соли одно- и двухвалентной меди). Иногда специфичность действия приписывается аммиачным солям [42] и циановым комплексам металлов [43], но, по нашему мнению, главная роль во всяком молекулярном комплексе принадлежит металлу (например, железу в соли Мора и ферроциановых соединениях). Различие может заключаться лишь в неодинаковом физическом состоянии катализатора в серной кислоте и в последующем изменении состояния с превращением части молекул серной кислоты в молекулы этилсерной кислоты или с введением влаги в серную кислоту. Сравнение действия различных катализаторов может привести к одним и тем же выводам кривые относительной интенсивности действия в ряду каталитических добавок приблизительно одного порядка. Абсолютные значения каталитического действия здесь не важны, поскольку они зависят от условий эксперимента. [c.22]

Вторую фазу синтеза этилового спирта, т. е. реакцию гидролиза этилсерной кислоты, также иужпо подробно обсудить, так как ряд вопросов, связанных с гидролизом, имеет решающее значение с точки зрения экономики процесса и технического его оформления. Можно утверждать, что при осуществлении реакции между этиленом и концентрированной epnoii кислотой с образованием этилсериой кислоты проблема технического гидролиза последней является основной. Действительно, сокращая расход сорной кислот1.( в реакции ее с этиленом, в лучшем случае можно достигнуть пределов от 2,15 до [c.24]

Однако на первый взгляд эта идея практически неосуществима. В самом деле, Н2304 при обычных условиях кинит с разложением при 335, а этилсер-пая кислота разлагается (вне условий катализа) при 160—170 °С [11]. Следовательно, при атмосферном давлении реакция между этиленом и серной кислотой в паровой фазе невозможна. Для понижения температуры кипения,, а следовательно, и температуры паров Н28 04 можно было бы использовать вакуум но даже в вакууме вряд ли удалось бы найти условия существования моноэтилового эфира серной кислоты, так как в результате применения железа в качестве материала для реакционной аппаратуры можно ожидать понижения температуры разложения этилсерной кислоты, как и в присутствии Си, Ag, N1, когда распад этилсерной кислоты начинается уже при 100 °С. [c.28]

Результаты работы установки таковы. При обработке газа, содержащего этилен (22 % по объему), 96 %-ным раствором H2SO4 при температуре 60— 80 С, давлении 1,0 МПа, скорости вращения вала 700 и 500 об/мин и времени 8—10 ч расход H2SO4 на 1 кг абсолютного спирта колеблется в пределах 2,5— 2,6 кг. Гидролиз этилсерной кислоты на гидролизационной части установки позволяет полностью извлечь спирт и получить отработанную кислоту со средней концентрацией 65 % при температуре в эвапораторе 150 С и скоростях подачи смеси в трубчатку согласно расчету. Несомненно, указанные результаты будут значительно улучшены при изучении всех недостатков установки и их ликвидации. [c.36]

Скорость абсорбции увеличивается в присутствии различных солей, причем наиболее эффективными катализаторами являются сернокислая и хлористая соли закиси меди. В опытах при низких температурах катализаторы брались в количестве 1—5%. В присутствии 5% закиси меди этилен быстро абсорбируется 95%-ной серной кислотой при температуре 40°, образуя этилсерную кислоту с выходом 94%. В случае применения ртутного катализатора и соли закиси меди абсорбция происходит даже при более низких температурах. Эффективным катализатором является также сернокислая соль двухвалентной меди [180а]. В общей схеме [1806] удаления этилена из светильного газа путем абсорбции этилена кислотой крепостью 66° Вё в качестве катализатора предложено употреблять смесь 1% ртути с ванадиевой, урановой или молибденовой кислотами. В присутствии пенообразующего вещества каталитическое действие оказывают также коллоидное серебро и серебряные соединения [181]. Применяя катализаторы, можно вести абсорбцию при температуре реакционной смеси не выше 35° и таким образом избежать образования изэтионовой кислоты. Описана полупроизводственная абсорбционная установка [182], работающая с применением медного катализатора. Позднее [183] предложены некоторые другие соединения, ускоряющие процесс абсорбции. Катализаторы увеличивают только скорость абсорбции, но не влияют на ее полноту [184]. [c.35]

Этилен очень легко растворяется в смеси серной и хлорсульфоновой кислот с выделением тепла [207]. В результате реакции с высоким выходом образуется хлорангидрид этилсерной кислоты GjH, + GISO3H GaH.OSOi l. [c.39]

Предположение, что этилен образуется из этилсерной кислоты по механизму 2, маловероятно, так как анион Н804 практически лишен основных свойств [c.147]

Источник этилена, о котором мечтал А. М. Бутлеров, появился в нанш дни — это газы крекинга нефти, содержащие большое количество этилена. Выделенный из газов чистый этилен поглощают серной кислотой с образованием этилсерной кислоты [c.160]

Способ получения этилового спирта из этилена известен примерно с конца 20-х годов. В течение долгого времени (до 1940 г.) эту реакцию, по существу представляющую собой реакцию гидратации, проводили довольно сложным путем этилен пропускали через концентрированную серную кислоту при повышенной температуре для получения этилсерной кислоты, автокаталитически действующей на процесс, которая затем при взаимодействии с водой расщеплялась на серную кислоту (получавшуюся разбавленной) и этиловый спирт [1] [c.353]

Регулирование режима работы абсорбера является сложной задачей, так как на каждой тарелке выделяется различное количество тепла, в зависимости от скорости поглощения этилена, изменяющейся по высоте колонны. На верхних тарелках, орошаемых 98%-мой серной кислотой, которая очень энергично реагирует с этиленом, выделяется мало тепла. Это объясняется тем, что в газе на верхних тарелках со держится мало этилена, 13К как он поглотился на нижних тарелках. С другой стороны, мала растворимость этилена в серной кислоте, не содержащей еще этилсульфатов. На верху колонны свободного этилена в раств.оренном состоянии практически нет. Чем ниже расположена тарелка абсорбера, чем больше концентрация этилсерной кислоты, тем больше растворяющая способность смеси по отношению к этилену. В этой части абсорбера выделяется наибольшее количество тепла. [c.209]

Реакция. между этиленом и серной кислотой с образованием этилсерной кислоты изучалась в Фарадеевской лаборатории еще в 1827 году НеппеП ом, который [c.361]

Fritzs he впервые произвел попытку получения в широком масштабе этилового спирта и диэтилового эфира из этилена сернокислотным способом. Источником этилена был каменноугольный газ, очищенный от высших непредельных углеводородов пр01мыванием при обыкновенной температуре серной кислотой крепостью 62— 64° Ве. Из очищенного таким образом газа этилен поглощался кон-.центрированной серной кислотой, нагретой до 110—120° при этих температурах поглощение дет быстро, а разложение образующейся этилсерной кислоты — [c.362]

Условия максимального использования этилена в газах коксовых печей для получения спирта были рассмотрены Gluud OM, S hneider oM и Ке11ег ,ом указавшими, что применение в качестве катализатора сернокислого серебра существенно улучшает возможность промышленного получения спирта из этого источника. Однако весьма важным является удаление присутствующих в сыром газе тяжелых газообразных углеводородов и уменьшение количества воды, необходимой для гидролиза этилсерной кислоты. В дальнейшем Герр и Попов " использовали каталитическую активность сернокислого серебра для получения спирта из этилена, содержащегося в крекинг-газах. Газ, содержащий 54% парафиновых углеводородов, 12,2% водорода и 33,8% непредельных углеводородов, проводился над хлористым кальцием, затем над древесным углем (для удаления высших гомологов этилена) и наконец через нагретую до 40° поглотительную трубку, содержащую стеклянные бусы или стеклянную вату в этой трубке этилен поглощался 94%-ной серной кислотой, содержавшей в растворенном состоянии 1% сернокислого серебра. Таким путем из 300 я газа получалось 33,8 г спирта. [c.367]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология