Этилсерная кислота гидролиз

При разбавлении водой этилсерная кислота гидролизуется с образованием этилового спирта и серной кислоты [c.160]

Затем этилсерная кислота гидролизуется водой с образованием спирта и освобождением катализатора — серной кислоты [c.41]

Этот процесс протекает в присутствии катализаторов — серной или фосфорной кислоты, а также окислов некоторых металлов. В присутствии серной кислоты гидратация этилена идет в две стадии. На первой из них происходит присоединение серной кислоты по описанной выше схеме. Затем этилсерная кислота гидролизуется водой с образованием спирта и освобождением катализатора — серной кислоты [c.37]

Впоследствии было установлено, что первым продуктом присоединения серной кислоты к этилену является этилсерная кислота, при гидролизе которой получается этиловый спирт. Впервые промышленный процесс получения этилового спирта из этилена коксовых газов был осуществлен в Англии в 1920 г. В 1936 г. в СССР (г. Баку) была создана первая установка промышленного типа для получения этилового спирта из нефтяных газов. [c.48]

При разбавлении реакционной массы водой этилсерная кислота подвергается гидролизу и образуется спирт [c.147]

Как было сказано выше, сернокислотная гидратация этилена в этиловый спирт протекает в две стадии. Сперва . поглощением этилена 98% кислотой получают этилсерную кислоту и диэтил-сульфат, которые затем гидролизуют с образованием этилового спирта и разбавленной серной кислоты [c.102]

Диаграмма этой системы также имеет углубленную часть или седловину. В четырех других исследованиях этой системы [195, стр. 1003, 1004 570, стр. 274, 275] не смогли обнаружить этого углубления его наличие на такой кривой было подтверждено экспериментально автором. Эта вогнутость явно появляется в результате образования сложных эфиров. Возможно, этилсерная кислота, будучи растворима в воде, увеличивает смешиваемость в средней части диаграммы, а этилсульфат, не смешивающийся с водой, увеличивает высоту кривой около правой стороны треугольника. Очертания этой кривей могут служить приблизительной мерей степени гидролиза. Течка складки находится около угла диэтилового эфира. Если бы точка складки находилась на вогнутой части кривой, то надо было бы допустить наличие необратимой реакции. [c.76]

Гидролиз диэтилсульфата до этилсерной кислоты идет довольно быстро и почти до конца при гидролизе же этилсерной кислоты устанавливается равновесие, которое может быть сдвинуто удалением спирта из реакционной смеси. [c.613]

Этиловый спирт производится также из этилена, получаемого из газов, образующихся при коксовании угля и газов крекинга нефти. Этилен поглощают серной кислотой, а при гидролизе образующейся этилсерной кислоты получается этиловый спирт. [c.330]

Гидролиз этилсерной кислоты идет достаточно быстро в присутствии воды при 100° и трудностей почти не представляет. В качестве нейтрализующего федства был предложен аммиак. В зависимости от степени разведения этилсерной кислоты гидролиз и дестилляция дают спирт или эфир, или смесь того и другого. Разбавление примерно равным объемом воды способствует получению большего количества спирта в конечном продукте. [c.373]

Реакции этилсерной кислоты. Омыление кислого этилсульфата до спирта и кислоты, а также неполный его гидролиз с последующим получением простого эфира обычными методами [186, 189] являются путями частичного использования этилена, содержащегося в газах реформинга нефти. Ужо в течение некоторого времени этиловый спирт, полученный этим путем, конкурирует со спиртом, получаемым методом брожения. При обычных температурах этилсерная кислота гидролизуется с большим трудом. Например [190], нри стоянии разбавленного раствора кислого эфира в течение 24 час. при комнатной температуре степень распада настолько мала, что не поддается измерению. Однако при 100° в концентрированных растворах эта реакция протекает легко. Гидролиз растворимой бариевой соли эфира [191] (скорость гидролиза определялась по скорости осаждения сернокислого бария) в чистой воде идет медленнее, чем в 1,0и., но быстрее, чем в 0,5 н. растворах соляной кислоты. Эти данные не подтверждаются работами других исследователей [192], согласно которым увеличение скорости гидролиза пропорционально увеличению концентрации водородных ионов. В щелочном растворе скорость гидролиза обычно меньше, чем в кислом растворе такой же концентрации. Скорость гидролиза различных солей возрастает с увеличением атомного веса металла, в то время как изменение веса алкильной группы оказывает противоположное действие [156]. [c.36]

Вторую фазу синтеза этилового спирта, т. е. реакцию гидролиза этилсерной кислоты, также иужпо подробно обсудить, так как ряд вопросов, связанных с гидролизом, имеет решающее значение с точки зрения экономики процесса и технического его оформления. Можно утверждать, что при осуществлении реакции между этиленом и концентрированной epnoii кислотой с образованием этилсериой кислоты проблема технического гидролиза последней является основной. Действительно, сокращая расход сорной кислот1.( в реакции ее с этиленом, в лучшем случае можно достигнуть пределов от 2,15 до [c.24]

По данным фирмы Джайро [30], можно в технических масштабах серную кислоту после гидролиза возвратить в производство этилового алкоголя. В процессах гидролиза и отгонки спирта на установках Джайро отходящая кислота имеет концентрацию 80 %. Достаточно концентрированную серную кислоту после гидролиза получали и другие исследователи [49—51]. При непрерывном дифференцированном гидролизе этилсерной кислоты в совокупности с эвапорацией гидролизационной смеси удается, при допущении разложения некоторого количества серной кислоты, получить концентрацию ее 85— [c.24]

Блестящее решение проблемы сокращения расходов серной кислоты и рационального использования ее в отработанном виде заключается в сочетании производства синтетического этилового спирта с каким-либо другим химическим производством. В частности, при организации в промышленных масштабах синтеза этилового спирта из этилена коксового газа совершенно не нужно стремиться к получению высококонцептрировапной серной кислоты после гидролиза, поскольку в комплекс химической переработки продуктов коксования каменного угля входит также производство синтетического аммиака, и поэтому гидролиз этилсерной кислоты можно проводить смесью паров воды и аммиака, в результате чего образуется водный раствор сульфата аммония. В производстве этилового спирта из этилена газов крекинга и пиролиза нефти параллельно можно получать изопропиловый, бутиловый и амиловый спирты. В этом случае 80—85 %-ную серную кислоту после гидролиза (в производстве этилового спирта) без предварительного концентрирования можно использовать в производстве изопропилового и дру1 их высших спиртов. [c.24]

Результаты работы установки таковы. При обработке газа, содержащего этилен (22 % по объему), 96 %-ным раствором H2SO4 при температуре 60— 80 С, давлении 1,0 МПа, скорости вращения вала 700 и 500 об/мин и времени 8—10 ч расход H2SO4 на 1 кг абсолютного спирта колеблется в пределах 2,5— 2,6 кг. Гидролиз этилсерной кислоты на гидролизационной части установки позволяет полностью извлечь спирт и получить отработанную кислоту со средней концентрацией 65 % при температуре в эвапораторе 150 С и скоростях подачи смеси в трубчатку согласно расчету. Несомненно, указанные результаты будут значительно улучшены при изучении всех недостатков установки и их ликвидации. [c.36]

Раствор, содержащий этилсерную кислоту, диэтилсульфат и непрореагн-ровавшую серную кислоту, из нижней части реактора 1 поступает в холодильник 2, там охлаждается до 50°С, дросселируется до 0.7—0,9 МПа и направляется в гидролизер 3, где смешивается в инжекторе с водой, отделенной при ректификации этилового спирта. Гидролиз этилсульфатов проводится при 0,2 МПа и 95—100 °С. В результате снижения давления и повышения температуры из раствора выделяются газы, которые вместе с парами диэтилового эфира выводятся из верхней части гидролизера 3 и присоединяются к потоку газа из абсорбера 1. [c.223]

Этансульфокислота. В этом разделе приведены только реакции, не упомянутые при рассмотренип общих методов получения сульфокислот. Встряхивание диэтилсульфита с иодистым этилом [54] в щелочном растворе или просто гидролиз диэтилсульфита холодным раствором 20%-ной щелочи [87] ведет к образованию некоторого количества щелочной соли этансульфокислоты. Аналогичные. результаты дает действие иодистого этила на натриевую соль кислого этилового эфира сернистой кислоты. Последняя в присутствии солеи, например роданида натрия, претерпевает перегруппировку, превращаясь в натриевую соль этансульфокислоты [88]. Сернистокислый натрий может быть алкилирован [89] путем нагревания с натриевой солью этилсерной кислоты в концентрированном водном растворе до температуры 110—120° в течение 3 час. [c.122]

Эти А. легко гидролизуются с образованием исходного спирта и серной кислоты. Этилсерная кислота 2H5OSO2OH является промежуточным продуктом промышленного синтеза этилового спирта кз этилена. А. второго ряда получают действием SO3 (или олеума) на соответствующий простой эфир [c.16]

Для гомогенизации системы в промышленности нередко используют поглощение газов или конденсацию паров, растворение или плавление твердых материалов и получают таким образом жидкую среду, в которой быстро протекают реакции. Иногда применяют испарение жидкостей или выделение из них в газовую фазу нужных компонентов и проводят реакции в газовой фазе. Так, в башенном методе получения серной кислоты после поглощения оксидов азота гомогенно идет образование нитрозилсерной кислоты. В этом же способе используется и газовая реакция окисления диоксида серы в триоксид при каталитическом действии газообразных оксидов азота. При сернокислотной гидратации этилена процесс начинается с физической абсорбции этилена серной кислотой, а затем гомогенно в жидкой фазе осуществляется образование этилсерной кислоты и ее последующий гидролиз [c.134]

Гомогенные процессы в жидкой фазе характеризуются большей интенсивностью, чем в газовой. Из большего числа процессов, идущих в жидкой фазе, можно отнести к гомогенным процессы нейтрализации водного раствора кислоты водным раствором щелочи в технологии минеральных солей в начальный период их взаимодействия до образования твердой соли. Например, получение сульфата аммония при взаимодействии аммиачной воды и серной кислоты. По такому же принципу протекают и некоторые обменные реакции в растворах (КС1 + ЫаЫ0зч ЫаС1- -Ч-ККЮз), образование сложных эфиров, процессы гидролиза этилсерной кислоты, изопропилсульфата, хлорпентанов, хлористого алкила и др. В жидкой фазе проводится щелочное плавление бен-золсульфокислоты с образованием фенола, производства этиленгликоля гидратацией окиси этилена [c.138]

Сернокислотная гидратация этилена.Процесс сернокислотной гидратации (см. реакцию на стр. 204) проходит последовательно через стадии образования промежуточных продуктов— этилсерной кислоты С Н ЗО Н и диэтилсульфата (С.2Нд0)2802 и гидролиза алкилсульфатов водой до этилового спирта. Последний затем поступает на очистку и ректификацию. [c.208]

Глууд и Шнейдер [6] в 1923 г. нашли, что поглощение этилена серной кислотой ускоряется присутствием сернокислого серебра. Это открытие позволило снизить температуру процесса абсорбции этилена со 150 до 40°С. В 1930 г. было предложено вместо разбавления этилсерной кислоты водой обрабатывать кислоту после поглощения этилена кислым раствором сульфата аммония, а затем аммиачной водой, после чего производить отгонку спирта [7]. При этом сульфат аммония выкристаллизовывается и маточный раствор вновь вводится для разбавления серной кислоты. В начале 30-х годов в патентах появились рекомендации производить гидратацию этилена под давлением в жидкой фазе, т. е. в автоклаве [3]. В последующих работах было устанавлено, что повышение парциального давления этилена в значительной степени способствует абсорбции его серной кислотой. В начале 30-х годов Гутыря, Далин и Шендерова описали [8—10] влияние основных факторов и промотирующих добавок на абсорбцию этилена серной кислотой, разработали методику гидролиза алкилсульфатов, нашли способы улучшения контакта газа с кислотой и определили состав конденсата этилсерной кислоты (I) и конденсата спирта (II) [c.264]

Алкилсульфаты при обычной температуре стабильны в присутствии воды, но при нагревании скорость гидролиза сильно увеличивается. Диэтилсульфат гидролизуется примерно в два раза медленнее, чем этилсерная кислота. В щелочной среде мо-ноалкилсульфаты довольно устойчивы даже при кипячении. Это имеет практическое значение при использовании высших алкилсульфатов, которые являются хорошими моющими веществами. [c.207]

Условия максимального использования этилена в газах коксовых печей для получения спирта были рассмотрены Gluud OM, S hneider oM и Ке11ег ,ом указавшими, что применение в качестве катализатора сернокислого серебра существенно улучшает возможность промышленного получения спирта из этого источника. Однако весьма важным является удаление присутствующих в сыром газе тяжелых газообразных углеводородов и уменьшение количества воды, необходимой для гидролиза этилсерной кислоты. В дальнейшем Герр и Попов " использовали каталитическую активность сернокислого серебра для получения спирта из этилена, содержащегося в крекинг-газах. Газ, содержащий 54% парафиновых углеводородов, 12,2% водорода и 33,8% непредельных углеводородов, проводился над хлористым кальцием, затем над древесным углем (для удаления высших гомологов этилена) и наконец через нагретую до 40° поглотительную трубку, содержащую стеклянные бусы или стеклянную вату в этой трубке этилен поглощался 94%-ной серной кислотой, содержавшей в растворенном состоянии 1% сернокислого серебра. Таким путем из 300 я газа получалось 33,8 г спирта. [c.367]

Behrens описал получение этилового спирта, а также уксусного альдегида КЗ этилена, содержащегося в газах, получаемых при сухой перегонке угля, лигнита, торфа, дерева и прочих подобного рода материалов. Газы поглощались серной кислотой, а получающаяся этилсерная кислота или 1) гидролизовалась [c.367]

De Lattre предложил метод переработки газов сухой перегонки каменного угля проведением их, после освобождения от обычных загрязнений, через концентрированную серную кислоту в присутствии окисей ванадия или урана. Образующаяся этилсерная кислота затем превращалась гидролизом в этиловый спирт. Остающийся не поглощенным газ, содержащий метан и его гомологи, можно фотохимически хлорировать, а хлорпроизводные углеводородов превращать затем в соответствующие спирт1>1 реакцией с щелочами. [c.368]

Гидролиз и перегонку этилсерной кислоты можно производить введением серной кислоты, содержащей этилсерную кислоту, и струи аммиака в поглотитель, в котором находится рабавленная серная кислота. Эта разбавленная кислота гидролизует этилсерную кислоту, а теплоты реакции между аммиаком и серной кислотой вполне достаточно для отгонки спирта [c.369]

Basore разработал способ, обладающий некоторыми особенностями, достойными упоминания. Гидролиз этилсерной кислоты водой с образованием спирта протекает довольно медленно и требует много времени когда концентрация этилсерной кислоты в скрубберах постепенно достигает 30% (по весу) от серной кислоты, то последующие разведение и обработка кислой жидкости дают значительные количества эфира. Учитывая эти факты, Basore предпочитает прекращать поглощение этилена, когда содержание этилсерной кислотьг подни- [c.369]

В опыте 41 обугливание при прокаливании (проба А) указывает на присутствие в растворе нелетучего органического вещества (сравни опыт 14). Выпадение осадка BaS04 (проба Б) обнаруживает наличие в растворе ионов бария и, следовательно, отсутствие в нем сульфат-ионов. Выпадение осадка BaS04, после нагревания с НС1 указывает на образование серной кислоты в результате постепенного гидролиза свободной этилсерной кислоты. [c.108]