Этилсерная кислота получение

Сернокислотный метод получения синтетического этилового спирта представляет собой двухступенчатый процесс. Вначале происходит образование этилсерной кислоты и диэтилсульфата, так называемый процесс абсорбции, по следующей схеме [c.223]

Это процесс, обратный получению спирта из этилена (см. выше). Его можно представить так. Сначала спирт взаимодействует с серной кислотой, образуя этилсерную кислоту и воду [c.346]

Разложение этилсерной кислоты в вакууме [1371 ведет к получению диэтилсульфата с небольшим выходом, но при атмосферном давлении реакция протекает обычным путем с образованием этилена [138]. Обратная реакция указана ниже (стр. 38). При перегонке смеси, содержащей бариевую соль этилсерной кислоты, в качестве одного из главных продуктов реакции прлу-чается диэтилсулъфат [139]. Калиевые соли этил-, изобутил- и изо-амилсерных кислот при нагревании выше 250° превращаются в олефины и соответствующие спирты [140]. Этилсульфат ка-лпя, кроме того, дает небольшое количество диэтилового эфира. Аммониевые соли этил-, к-иропил- и изобутилсерных кислот не перегруппировываются в соли аминов [133, 141], вместо них образуются олефины. н-Октилсульфат бария [6] при 100° дает октилен. Нагревание алкилсерной кислоты приблизительно до 300° в присутствии соли, которая может перевести свободную серную кислоту в инертное соединение, способствует образованию олефина [142]. [c.26]

Напишите уравнения реакций получения этилсерной кислоты, а также диметилсульфата всеми известными способами, [c.35]

Получение этилсерной кислоты. Вследствие легкой доступности реагентов этерификация этилового спирта серной кислотой была одной из первых исследованных органических реакций. Ранняя, несколько противоречивая литература [1-67] очень обширна и может быть упомянута здесь лишь вкратце. Хеннель нашел [167], что при равных весовых количествах спирта и купоросного масла на образование этилсерной кислоты пошло 56% взятой кислоты. Бертло сообш ает [168], что при нагревании 94%-ного спирта с 95%-ной кислотой на паровой бане в течение 20 дней этерификация прошла на 59%. В свете последней работы, медленное превращение, проходившее в течение указанного длительного периода времени, заключалось скорее во вторичных реакциях, чем в образовании кислого эфира. Согласно указаниям третьего автора [34а], прп взаимодействии между 3 молями абсолютного спирта и 1 молем серной кислоты этерифицировалось 77% кислоты и равновесие очень мало изменялось с температурой. Более тщательное исследование этой реакции Креманном [169] показало, что при температурах, лежащих в области 22—96, среднее значение константы равновесия [c.32]

Полученный раствор этилсерной кислоты при разбавлении водой и последующем нагревании превращается в этиловый сиирт (и серную кислоту) [c.117]

Получение диэтилсульфата. Диэтилсульфат получен многими путями, большинство из которых имеет лишь второстепенное значение для изготовления этого реагента в больших количествах. Небольшой выход диэтилсульфата получен действием олеума или серного ангидрида на этиловый эфир или этиловый спирт [435], обработкой этилата натрия или этилового спирта хлористым сульфурилом или этилхлорсульфатом [436], а также путем медленной перегонки этилсерной кислоты в вакууме [4371. Можно несколько повысить выход, перегоняя этилсерную кислоту над безводным сернокислым натрием [438]. Диэтилсульфат обра- [c.75]

Первоначально образуется этилсерная кислота, а затем из нее получаются этиловый спирт и вода. В то время вопрос о получении синтетического этилового спирта не стоял так остро, как сейчас, да и технология химического производства была еще на невысоком уровне. Поэтому синтез спирта не получил тогда практического применения. На Всемирной выставке в Лондоне в 1862 г. демонстрировался как достижение 1 л этилового спирта, полученный из этилена коксового газа с помощью серной кислоты. [c.327]

На рис. У.5 приведены кинетические кривые абсорбции этилена, полученные при разных давлениях. Эти кривые показывают, что в начале реакции при насыщении кислоты 0,3—0,4 моля этилена на 1 моль моногидрата (МНГ) скорость абсорбции невелика. Особенно наглядно это видно на кривых при малых парциальных давлениях этилена. Здесь сказываются малая растворимость этилена в серной кислоте и отсутствие сколько-нибудь значительных количеств этилсерной кислоты, в присутствии которой, по-видимому, растворимость этилена увеличивается. [c.244]

Этансульфокислота. В этом разделе приведены только реакции, не упомянутые при рассмотренип общих методов получения сульфокислот. Встряхивание диэтилсульфита с иодистым этилом [54] в щелочном растворе или просто гидролиз диэтилсульфита холодным раствором 20%-ной щелочи [87] ведет к образованию некоторого количества щелочной соли этансульфокислоты. Аналогичные. результаты дает действие иодистого этила на натриевую соль кислого этилового эфира сернистой кислоты. Последняя в присутствии солеи, например роданида натрия, претерпевает перегруппировку, превращаясь в натриевую соль этансульфокислоты [88]. Сернистокислый натрий может быть алкилирован [89] путем нагревания с натриевой солью этилсерной кислоты в концентрированном водном растворе до температуры 110—120° в течение 3 час. [c.122]

Небольшие примеси спирта и эфира задерживаются серной кислотой. Поскольку этилен при соприкосновении с горячей серной кислотой образует этилсерную кислоту, следует обращать особенное внимание иа температуру кислоты в промывной склянке и в случае необходимости охлаждать ее смесью льда с солью. Раствор едкого натра в склянке Вульфа поглощает из этилена примеси серного ангидрида. Полученный по этой методике этилен содержит также некоторое количество двуокиси углерода. [c.704]

Выход этилсерной кислоты, полученной этим путем, никогда не превышал 20% от теории. Согласно некоторым данным, этиловый эфир хлорсульфоновой кислоты вступает в реакцию с этиловым эфиром [206а], что расходится с результатами более ранней работы [207а], и поэтому необходимы дополнительные исследования. При взаимодействии с алкоголятом натрия в эфирном растворе образуется продукт присоединения, строение которого [206], повидимому, не получило удовлетворительного объяснения. Продукт присоединения при нагревании его эфирного раствора или при прибавлении воды разлагается, давая диалкилсульфат, простой эфир, алкилсульфат натрия и сернокислый натрии. Найденные выходы различных соединений указаны в табл. 6. [c.40]

Впоследствии было установлено, что первым продуктом присоединения серной кислоты к этилену является этилсерная кислота, при гидролизе которой получается этиловый спирт. Впервые промышленный процесс получения этилового спирта из этилена коксовых газов был осуществлен в Англии в 1920 г. В 1936 г. в СССР (г. Баку) была создана первая установка промышленного типа для получения этилового спирта из нефтяных газов. [c.48]

Несмотря на то, что при получении эфира была выделена этилсерная кислота, а при полимеризации олефинов были выделены алкилфосфаты, играющие роль промежуточных соединений в указанных реакциях, в настоящее время всеми признано, что выделение соединения, которое разлагается на нужные конечные продукты, не является доказательством того, что такое промежуточ-ное соединение участвует в исследуемой реакции, в особенности когда экспериментальные условия должны быть изменены для изолирования этого вещества. [c.31]

В настоящей главе рассматривается хо рошо известный сернокислотный способ, который повидимому только один и дает значительный эффект. Реакции получения этилсерной кислоты и последующего гидро.лиза этого соединения можно представить следующим образам [c.361]

Fritzs he рассмотрел получение диэтилового эфира из смеси серной и этилсерной кислот, полученной поглощением. этилена концентрированной серной кислотой. Способ заключается в применении четырех перегонных сосудов А, В, С я D, соединенных (между собой таким образом, что пары, выделяющиеся из А, проходят через жидкости, находящиеся в В, СиО, и сгущаются по выходе из D. Каждый сосуд наполнен одинаковым по объему количеством смеси, содержащей этилсер-ную кислоту, причем жидкость в А разбавлена 35% .ми воды, в В — 22%-ми, в С— 10%-мм, а в D — не разбавлена. Содержимое А нагревается сильно, а жидкость в В подогревается лишь слегка это приводит к тому, что через D проходит чистый эфир, который затем конленсируется. После того как жидкость в А достаточно сконцентрирована, ее выливают, жидкость из сосуда В переводят в А, из с — в В м из D — в С, после чего сосуд D наполняется новым количеством неразбавленной кислоты. Разведение в первых трех сосудах доводят до концентраций, указанных выше, после чего продолжают перегонку до- тех пор, пока жидкость в А не сконцентрируется вновь. Вместо того чтобы удалять после каждой операции остающееся содержимое из А, процесс можно сделать непрерывным, если применить аппарат, из которого поступала бы в сосуд равномерным током крепкая кислота, раз вленная до нужной концентрации непрерывно вво-ди.мой в аппарат водой. [c.363]

Проблема получения спиртов из олефинов через алкилсерпые кислоты так же сложна, как и проблема непосредственной гидратации олефинов, особенно с технической стороны. Первая попытка организовать производство этилового спирта из этилена коксового газа сделана еще в 1862 г. на основе работ Вертело [36 . ГГроцесс получения этилового спирта из этилена через этилсерную кислоту состоит из двух основных реакций между этиленом и серной кислотой меисду э тилсерной кислотой и водой. Каждая из них имеет свои сло кности, которые отражаются на экономике процесса в целом. [c.21]

Для непосредственного получения нитросоединений по этому способу применяются только азот и сто кислое серебро и азотистокислая ртутьДругие азотистокислые соли, например азотистокислый калий и азотистокислый свинец, обычно не применяются Напротив, соли этилсерной кислоты (натриевые, калиевые, бариевые и кальциевые) дают этилнитрит и нитроэтап даже при действии азотнокислых солей щелочных и щелочиоземель ных металлов [c.313]

Блестящее решение проблемы сокращения расходов серной кислоты и рационального использования ее в отработанном виде заключается в сочетании производства синтетического этилового спирта с каким-либо другим химическим производством. В частности, при организации в промышленных масштабах синтеза этилового спирта из этилена коксового газа совершенно не нужно стремиться к получению высококонцептрировапной серной кислоты после гидролиза, поскольку в комплекс химической переработки продуктов коксования каменного угля входит также производство синтетического аммиака, и поэтому гидролиз этилсерной кислоты можно проводить смесью паров воды и аммиака, в результате чего образуется водный раствор сульфата аммония. В производстве этилового спирта из этилена газов крекинга и пиролиза нефти параллельно можно получать изопропиловый, бутиловый и амиловый спирты. В этом случае 80—85 %-ную серную кислоту после гидролиза (в производстве этилового спирта) без предварительного концентрирования можно использовать в производстве изопропилового и дру1 их высших спиртов. [c.24]

При более поздней попытке [175] приготовить чистый эфир лучший образец содержал 84,5% этилсерной кислоты. Дальнейшее повышение концентрации оказалось невозможным вследствие разложения. Из данных по растворимости этого продукта высчитано, что чистая этилсерная кислота должна растворяться в сухом этиловом эфире в количестве 1,27 г в 100 мл при 30°. Такая низкая растворимость представляется сомнительной, так как Клессон [34а] описал то же самое соединение как маслообразное, растворимое в этиловом эфире вещество, которое не смешивается с эфиром в случае разбавления его эквимолекулярным количеством воды. Лучшие методы получения чистой этилсерной кислоты основаны, повидимому, на реакции между серным ангидридом и безводным спиртом [145] ИЛИ па реакции диэтилсульфата с избытком спирта [176] с последующим удалением пепрореагировавшего спирта и образовавшегося этилового эфира в вакууме при температуре ниже 40° [c.33]

Аналогичную роль играют окислы азота при камерном способе получения серной кислоты, этилсерная кислота—при получении эфира из спирта, ЛС1з—при реакциях хлорирования в присутствии следов иода и т. д. [c.24]

Для гомогенизации системы в промышленности нередко используют поглощение газов или конденсацию паров, растворение или плавление твердых материалов и получают таким образом жидкую среду, в которой быстро протекают реакции. Иногда применяют испарение жидкостей или выделение из них в газовую фазу нужных компонентов и проводят реакции в газовой фазе. Так, в башенном методе получения серной кислоты после поглощения оксидов азота гомогенно идет образование нитрозилсерной кислоты. В этом же способе используется и газовая реакция окисления диоксида серы в триоксид при каталитическом действии газообразных оксидов азота. При сернокислотной гидратации этилена процесс начинается с физической абсорбции этилена серной кислотой, а затем гомогенно в жидкой фазе осуществляется образование этилсерной кислоты и ее последующий гидролиз [c.134]

Гомогенные процессы в жидкой фазе характеризуются большей интенсивностью, чем в газовой. Из большего числа процессов, идущих в жидкой фазе, можно отнести к гомогенным процессы нейтрализации водного раствора кислоты водным раствором щелочи в технологии минеральных солей в начальный период их взаимодействия до образования твердой соли. Например, получение сульфата аммония при взаимодействии аммиачной воды и серной кислоты. По такому же принципу протекают и некоторые обменные реакции в растворах (КС1 + ЫаЫ0зч ЫаС1- -Ч-ККЮз), образование сложных эфиров, процессы гидролиза этилсерной кислоты, изопропилсульфата, хлорпентанов, хлористого алкила и др. В жидкой фазе проводится щелочное плавление бен-золсульфокислоты с образованием фенола, производства этиленгликоля гидратацией окиси этилена [c.138]

Способ получения этилового спирта из этилена известен примерно с конца 20-х годов. В течение долгого времени (до 1940 г.) эту реакцию, по существу представляющую собой реакцию гидратации, проводили довольно сложным путем этилен пропускали через концентрированную серную кислоту при повышенной температуре для получения этилсерной кислоты, автокаталитически действующей на процесс, которая затем при взаимодействии с водой расщеплялась на серную кислоту (получавшуюся разбавленной) и этиловый спирт [1] [c.353]

Гипотеза образования промежуточных соединений относится к 1808 г. [63]. Клеман и Дезорм предложили ее для объяснения каталитического метода получения серной кислоты с участием окислов азота. Дёберайнер (1824) наблюдал сходство в действии окислов азота с действием платины при окислении спирта в уксусную кислоту. Геннель (1828) и Либих (1834) доказали, что этилсерная кислота была промежуточным продуктом при образовании этилового эфира. Считали, что предлагаемые исследователями гипотезы образования промеж п-очных соединений, чтобы быть приемлемыми, должны отвечать определенным требованиям 1) скорость образования и разложения промежуточных соединений должна быть больше, чем скорость некаталитической реакции 2) катализатор не должен выполнять чисто физических функций и 3) промежуточное соединение должно быть достаточно лабильно, чтобы оно могло разлагаться в условиях опыта с образованием новых продуктов. Главное возражение против гипотезы промежуточных соединений сводилось к тому, что во многих случаях промежуточные продукты, если они и получались, не могли быть выделены вследствие высоких скоростей, с которыми происходят химические изменения в катализируемых системах, а также и из-за трудности анализа лабильных промежуточных соединений. Тот факт, что соединение может быть изолировано в измененных условиях по сравнению с теми, в которых происходит каталитическая реакция, нельзя рассматривать как убедительное доказательство того, что изолированное таким образом соединение непременно является промежуточным продуктом каталитической реакции. [c.30]

Этиленовую фракцию подают в нижнюю часть абсорбера 1, свежая кислота смешивается с этилсерной кислотой, отводимой с восьмой тарелки снизу, и подается на орошение абсорбера. Соотношение между свежей кислотой и экстрактом устанавливается из расчета получения смеси со степенью насыщения 0,5—0,6 моль этилена на 1 моль Н2504. [c.208]

Основные научные работы посвящены исследованию реакций этерификации. Показал (1851), что простые чфиры образуются из двух молекул спирта, и разработал метод их получения алкилированием алкоголятов и фенолятов галоидными алкилами (синтез Уильямсона). С помощью этой реакции впервые синтезировал (1851) сме-щанные эфиры, подтвердив неизменность органических радикалов в химических реакциях. Доказал правильность эмпирических формул спиртов и эфиров, предложенных Ш. Ф. Жераром и О. Лораном, изменив принятую в то время формулу этанола С4Н12О2 на СгНеО. Изучая механизм этерифи-кации, установил, что при действии серной кислоты на этиловый спирт образуется этилсерная кислота, которая затем реагирует со спиртом и дает эфир. Действуя на этилсерную кислоту амиловым спиртом, получил этиламиловый эфир. Предложил (1852) способ получения кетонов нагреванием смеси солей различных кислот. [c.503]

Fritzs he впервые произвел попытку получения в широком масштабе этилового спирта и диэтилового эфира из этилена сернокислотным способом. Источником этилена был каменноугольный газ, очищенный от высших непредельных углеводородов пр01мыванием при обыкновенной температуре серной кислотой крепостью 62— 64° Ве. Из очищенного таким образом газа этилен поглощался кон-.центрированной серной кислотой, нагретой до 110—120° при этих температурах поглощение дет быстро, а разложение образующейся этилсерной кислоты — [c.362]

Условия максимального использования этилена в газах коксовых печей для получения спирта были рассмотрены Gluud OM, S hneider oM и Ке11ег ,ом указавшими, что применение в качестве катализатора сернокислого серебра существенно улучшает возможность промышленного получения спирта из этого источника. Однако весьма важным является удаление присутствующих в сыром газе тяжелых газообразных углеводородов и уменьшение количества воды, необходимой для гидролиза этилсерной кислоты. В дальнейшем Герр и Попов " использовали каталитическую активность сернокислого серебра для получения спирта из этилена, содержащегося в крекинг-газах. Газ, содержащий 54% парафиновых углеводородов, 12,2% водорода и 33,8% непредельных углеводородов, проводился над хлористым кальцием, затем над древесным углем (для удаления высших гомологов этилена) и наконец через нагретую до 40° поглотительную трубку, содержащую стеклянные бусы или стеклянную вату в этой трубке этилен поглощался 94%-ной серной кислотой, содержавшей в растворенном состоянии 1% сернокислого серебра. Таким путем из 300 я газа получалось 33,8 г спирта. [c.367]

Behrens описал получение этилового спирта, а также уксусного альдегида КЗ этилена, содержащегося в газах, получаемых при сухой перегонке угля, лигнита, торфа, дерева и прочих подобного рода материалов. Газы поглощались серной кислотой, а получающаяся этилсерная кислота или 1) гидролизовалась [c.367]

При получении диэтилсульфата из этилена и серной кислоты urme воспользовался сравнительно большей летучестью этого соединения. Быстрый ток этиле на -проводился через серную кислоту (93%-ную) при темшературе около 100°. Первоначальным продуктом реакции является этилсерная кислота, но при продолжительном проведении газа образуется диэтилсульфат, ко торый выносится током этилена и затем конденсируется. После отделения от воды (также вынесенной этиленом) диэтилсульфат получают в достаточно чистом виде. Продолжительное проведение этилена позволяет практическк превращать всю серную кислоту [c.368]

Способ непрерывного получения эфира, свободного от спирта, был описан Fritzs he . При нагревании этилсерной кислоты с водой вместе с парами эфира образуются также пары спирта. Эта смесь паров эфира и спирта вводится в сосуды, содержащие этилсерную или серную кислоту, или и ту и другую. Пары спирта, приходя в контакт с этилсерной кислотой, превращаются в эфир. Bradley рекомендовал поглощать этилен концентрированной серной кислотой при температуре около 140°, а затем вводить в полученную смесь перегретый пар при температуре, превышающей температуру кипения кислоты. Эта операция поддерживает, во время отгонки паров эфира, крепость кислоты постоянной и позволяет использовать ее далее без необходимости последующей концентрации. [c.369]

Гидролиз этилсерной кислоты идет достаточно быстро в присутствии воды при 100° и трудностей почти не представляет. В качестве нейтрализующего федства был предложен аммиак. В зависимости от степени разведения этилсерной кислоты гидролиз и дестилляция дают спирт или эфир, или смесь того и другого. Разбавление примерно равным объемом воды способствует получению большего количества спирта в конечном продукте. [c.373]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология