Этилен на меди

По химическим свойствам глицерин (по систематической номенклатуре 1,2,3-пропантриол) очень близок к этилен-гликолю. Так, с гидратом окиси меди глицерин образует ярко-синий глицерат меди [c.376]

Метод каталитического обезвреживания газообразных отходов заключается в проведении окислительно-восстановительных процессов при температуре 75—500°С на поверхности катализаторов. В качестве носителей металлов, используемых как катализаторы (платина, палладий, осмий, медь, никель, кобальт, цинк, хром, ванадий, марганец), применяются асбест, керамика, силикагель, пемза, оксид алюминия и др. На эффективность процесса оказывает влияние начальная концентрация обезвреживаемого соединения, степень запыленности газов, температура, время контакта и качество катализатора. Наиболее целесообразное использование метода— при обезвреживании газов с концентрацией соединений не более 10—50 г/м . На низкотемпературных катализаторах при избытке кислорода и температуре 200—300°С окисление ряда низко-кипящих органических соединений (метан, этан, пропилен, этилен, ацетилен, бутан и др.) протекает нацело до СО2, N2 и Н2О. В то же время обезвреживание высококипящих или высокомолекулярных органических соединений данным методом осуществить невозможно из-за неполного окисления и забивки этими соединениями поверхности катализатора. Так же невозможно применение катализаторов для обезвреживания элементорганических соединений из-за отравления катализатора НС1, НР, 502 и др. Метод используется для очистки газов от N0 -f N02 с применением в качестве восстановителей метана, водорода, аммиака, угарного газа. Срок службы катализаторов 1—3 года. Несмотря на большие преимущества перед другими способами очистки газов метод каталитического обезвреживания имеет ограниченное применение [5.52, 5 54 5.62] [c.500]

Д е г и д р о генизация боковой цепи. Примером этой реакции может служить конверсия этилбензола, получаемого при алкилировании бензола этиленом, до стирола. Реакция протекает в интервале температур от 650 до 700° С или при более низких температурах, а случае применения соответствующих катализаторов. Так, Облад и др. [30] нашли, что в контакте с окисью хрома реакция проходит при 480° С. Во время мировой войны стирол, используемый для получения синтетического каучука, производился главным образом посредством процесса Доу [16] с использованием в качестве катализатора промотиро-ванной карбонатом калия и стабилизированной окисью меди, окиси железа, нанесенной на окись магния. Температура устанавливалась в интервале от 600 до 660° С. Для удаления отложившегося на катализаторе углерода использовался пар в количестве до 2,6 кг на килограмм этилбензола. Реакции дегидрогенизации также способствовало применение бензола в качестве разбавителя или низких давлений. Выходы продукта доходили до 35% за проход, а предельные выходы — порядка 90%. Время действия катализатора — год или больше. [c.107]

Присадки, уменьшающие образование отложений при сгорании тяжелых топлив. Эти присадки добавляют в тяжелые дистиллятные и остаточные топлива, применяемые в мало- и среднеоборотных дизелях, в газотурбинных и котельных установках. Они повышают полноту сгорания топлива и снижают коррозию деталей двигателей. В качестве таких присадок известны сульфонаты меди и магния, хелатные соединения кобальта,, гидразин, производные этилен- и пропиленоксида, а также поверхностно-активные вещества, улучшающие распыление тяжелых топлив [189]. [c.177]

Технологическая схема прямой гидратации этилена (рис. 70) состоит из нескольких непрерывно протекающих операций 1) приготовления исходной парогазовой смеси 2) гидратации этилена 3) нейтрализации паров продуктов, образующихся в результате реакции 4) рекуперации теплоты рециркулирующих потоков и 5) очистки циркулирующего газа. Гидратация этилена проводится в контактном аппарате, который для защиты от коррозии выкладывается красной медью. Этилен смешивается с водяными парами и вся смесь направляется в теплообменник и затем в печь, откуда парогазовая смесь при 280°С поступает в гидрататор, который заполнен катализатором на высоту 8,5 м. Время контакта 18—20 с. [c.173]

Практически все известные для этиленовых соединений реакции электрофильного присоединения можно провести и с ацетиленовыми углеводородами и их производными. Однако вследствие большей электроотрицательности 5 г7-гибридных атомов углерода ацетилена я-электроны тройной связи более жестко связаны с ядрами, чем в этилене. На это, в частности, указывают значения потенциалов ионизации двойной (10,50 эВ) и тройной (11,40 эВ) связей. Электро-нодонорные свойства тройной связи ниже, чем у двойной, поэтому ацетиленовые соединения вступают в реакции с электрофилами примерно в 10 раз труднее, чем близкие нм по строению этиленовые. Для ускорения этих реакций рекомендуется применение катализаторов. Наиболее часто используются апротонные кислоты (галоге-ниды алюминия, бора, меди н ртути) [c.118]

Первый патент по каталитической гидрогенизации ацетилена в этилен появился в 1912 г. [68]. В этом патенте сообщалось, что катализатором гидрогенизации является любая смесь, содержащая один или несколько элементов из группы железо, никель, кобальт, медь, серебро, магний, цинк, кадмий, алюминий с одним или несколькими представителями группы платина, осмий, иридий, палладий, родий, рутений. [c.240]

Ипатьев нагревал этилен в закрытой трубке до 400—450° в присутствии железа или меди. При очень высоких температурах образуются этан, метан и водород. [c.245]

Мы провели несколько экспериментов (табл. 2) в совершенно одинаковых условиях, которые позволили сделать уже отмеченный в литературе вывод, что в качестве катализаторов реакции между этиленом и серной кислотой целесообразно применять серебро, железо, ванадий и медь, а в промышленных масштабах — только железо и медь. Оба металла по каталитическому действию значительно уступают серебру, но экономически они намного выгоднее. Однако использование их не может решить проблемы, следовательно,, нужно стремиться к отысканию новых возможностей. Одной из них является повышение давления. [c.22]

Следует отметить, что идея возможности существования СНг-радикалов принадлежит А. М. Бутлерову, который, желая получпть их в свободном состоянии, провел реакцию между иодистым метиленом и медью в присутствии воды в запаянных трубках при 100°. Однако этп СНд-радикалы сразу вступали в соединение между собой, образуя этилен и в небольших количествах его высшие гомологи. [c.189]

Прямая гидратация этилена с применением фосфорнокислого катализатора производится следующим образом (рис. 126). Реактор представляет собой колонну высотой 10 ж и диаметром 1,5 м. Чтобы предохранить от действия фосфорной кислоты стальной корпус колонны, она внутри футерована листовой красной медью, с которой эта кислота не реагирует. В колонну помещен катализатор, слой которого составляет 8,5 м. В верхнюю часть колонны под давлением 75—80 ат и при температуре 220—270° С подается смесь этилена и водяного пара. Эта смесь за счет выделяющегося при реакции тепла нагревается до 280—300° С и проходит сверху вниз через слой катализатора. Реакция с водой за один проход через слой катализатора происходит лишь частично, поэтому проводится многократная циркуляция смеси. В конечном итоге выход этилового спирта составляет 95% по отношению к использованному этилену. Из нижней части колонны получают водный раствор спирта концентрацией [c.328]

Для практической реализации этих наблюдений необходимо было применять соли одновалентной меди в виде растворов. Разработаны были методы, позволяющие таким способом выделять этилен из определенных смесей углеводородных газов. Лучше всего применять те же соли одновалентной меди, которые используют для поглощения окиси углерода. Так, например, 1 л аммиачного раствора формиата и карбоната меди [19] определенного состава поглощает [c.176]

НЫЙ альдегид, но та же медь на угле проводит разложение спирта на воду и этилен. Если взять ряд [c.84]

Серная кислота. Этилен не полимеризуется в присутствии серной кислоты, потому что образуются устойчивые этилгидросульфат и этил-сульфат. Однако этилен полимеризовался ири обработке его 2 %-ным раствором сульфата ртути и 5 %-ным раствором сульфата меди в 95 %-ной серной кислоте [11]. В присутствии этих солей ссрнан кислота поглощала этилена в 100 раз больше, чем в их отсутствии. При стоянии в течение некоторого времени раствор расслаивался на два слоя верхний — углеводородный и нижний — пастообразный. Если небольшое количество пасты сразу же смейать с чистой серной кислотой, то смесь приобретает максимальную способность к поглощению этилена. Эта активность катализатора постепенно уменьшалась и совершенно терялась через 24 часа. Углеводородный слой состоял из смеси предельных углеводородов, включая парафины и циклопарафины. Непредельные соединения, напоминающие углеводороды с открытой цепью и циклические терпены, также были выделены при разбавлении водой сернокислотного слоя [3]. [c.190]

Способность водорода присоединяться по месту кратных углеродных связей известна уже давно. Еще в середине XIX в. М. Фарадей, проведя реакцию взаимодействия водорода с этиленом над платиной, осуществил превращение этилена в этан. Однако долгое время разрозненные наблюдения отдельных авторов казались лишенными интереса. Лишь после того, как было открыто замечательное свойство некоторых восстановленных металлов, например никеля, кобальта, меди [1], способствовать гидрированию, т. е. насыщению водородом алифатических и ароматических кратных связей, каталитическое гидрирование начало быстро развиваться. В настоящее время им широко пользуются в исследовательской работе для изучения числа и характера насыщенных связей, определения строения неизвестных соединений, например природных веществ. Внедрение гидрирования в технику явилось стимулом для грандиозного развития процессов деструктивного гидрирования, синтезов из окислов углерода, облагораживания топлива и многочисленных реакций восстановления. [c.338]

Катализаторы отличаются селективностью. Это значит, что они действуют на процессы избирательно, направляя его в определенную сторону. Например, этанол при пропускании над оксидом алюминия при 350° С превращается в этилен и воду, а при 250° С над медью превращается в уксусный альдегид с выделением водорода. [c.200]

В специальных случаях выделение определенных олефинов из газовых смосой может производиться при помощи селективных растворителей. Так, из 1 аза, богатого этиленом, последний можно выделить промывкой раствором медпоп соли под давлепием. Растворимость олефинов в этаноламиновом растворе одпохлористой меди при 20° представлена в табл. 40. [c.74]

Хлористая медь и другие соединения меди весьма полезны для выделения и очистки диенов с сопряженными двойными связями. По Френсису в 1951 г. в США был выдан 21 патент на процесс поглощения олефинов модными солями [5]. Твердая безводная полухлористая медь образует твердый комплекс с этиленом [231, а также с пропиленом и изобутиленом, однако эти комплексы оказываются стойкими только нри высоком парциальном давлении этих олефинов. Водный раствор полухлористой меди и хлористого аммония образует комплексы с циклопентеном и циклогексеном, которые разлагаются приблизительно при 90 с выделением олефинов [18]. Было предложено применять водные растворы медных солей, содержащие соли дныетиланплина, для поглощения этилона из газов с 10% этилена для нолучения концентрированного этилена рекомен/ овалось нагревание [12]. [c.388]

Скорость абсорбции увеличивается в присутствии различных солей, причем наиболее эффективными катализаторами являются сернокислая и хлористая соли закиси меди. В опытах при низких температурах катализаторы брались в количестве 1—5%. В присутствии 5% закиси меди этилен быстро абсорбируется 95%-ной серной кислотой при температуре 40°, образуя этилсерную кислоту с выходом 94%. В случае применения ртутного катализатора и соли закиси меди абсорбция происходит даже при более низких температурах. Эффективным катализатором является также сернокислая соль двухвалентной меди [180а]. В общей схеме [1806] удаления этилена из светильного газа путем абсорбции этилена кислотой крепостью 66° Вё в качестве катализатора предложено употреблять смесь 1% ртути с ванадиевой, урановой или молибденовой кислотами. В присутствии пенообразующего вещества каталитическое действие оказывают также коллоидное серебро и серебряные соединения [181]. Применяя катализаторы, можно вести абсорбцию при температуре реакционной смеси не выше 35° и таким образом избежать образования изэтионовой кислоты. Описана полупроизводственная абсорбционная установка [182], работающая с применением медного катализатора. Позднее [183] предложены некоторые другие соединения, ускоряющие процесс абсорбции. Катализаторы увеличивают только скорость абсорбции, но не влияют на ее полноту [184]. [c.35]

Если не принять меры к удалению из отходящих газов моноокиси углерода и водорода (обычно это проделывают с помощью окиси меди), так же как и двуокиси углерода и воды, растворение кислорода после продолжительного окисления уменьшается настолько сильно, что это может вызвать ошибку при определении момента автозамедления. Посторонними газами, образующимися при окислении, являются метан, этан, этилен и пропилен. [c.82]

В 1914—1918 гг. в Англии этилен выделяли серной кислотой из газов коксования, содержащих его около 2/о. В 1938—1944 гг. в Германии его выделяли из газов дегидрирования этана, применяя а.ммиачные растворы азотнокислой закисной меди и моноэтаноламина. [c.67]

Восстановленная медь не оказывает никакого действия на этилен ниже 400° (Сабатье п Сандеран). Она дает но Тнде и Иеничу (см. выше) при действии на ацетилен при температуре выше 000°, 14% смолы и газ, состоящий из пре- [c.335]

Еще Вертело пытался ускорить реакцию между этиленом и серной кислотой, применяя в качестве катализаторов соли ртути. Фритцше [38] считал, что этилсерная кислота сама по себе достаточно акти1 ный катализатор. Это было подтверждено в работе [39]. В дальнейшем были изучены многие катализаторы [40, 41], причем наиболее эффективными оказались соли серебра, железа, меди и окислов ванадия. Действие солей в болынинстве случаев не зависит от аниона, но поскольку мы имеем дело с серной кислотой, рекомендуе -ся употреблять сульфаты (несколько отличаются друг от друга по действию соли одно- и двухвалентной меди). Иногда специфичность действия приписывается аммиачным солям [42] и циановым комплексам металлов [43], но, по нашему мнению, главная роль во всяком молекулярном комплексе принадлежит металлу (например, железу в соли Мора и ферроциановых соединениях). Различие может заключаться лишь в неодинаковом физическом состоянии катализатора в серной кислоте и в последующем изменении состояния с превращением части молекул серной кислоты в молекулы этилсерной кислоты или с введением влаги в серную кислоту. Сравнение действия различных катализаторов может привести к одним и тем же выводам кривые относительной интенсивности действия в ряду каталитических добавок приблизительно одного порядка. Абсолютные значения каталитического действия здесь не важны, поскольку они зависят от условий эксперимента. [c.22]

Все детали установки, в которых проходят фракциопировка газа и реакция между этиленом и серной кислотой, сделаны из железа. Детали, связанные с процессом гидролиза, выполнены из меди. [c.36]

Реактив для определения окиси углерода работает одинаково хо-])ошо прн всех температурах, но при указанной концентрации годится для связывания не больше О см окиси углерода. Соединение окиси углерода с пол тслористой медью очень непрочно при эва-ку1грованип, даже при встряхивании с индифферентными газами, час1ъ СО выделяется обратно. Поэтому удобнее пользоваться двумя пипетками, из которых первая служит для предварительного поглощения. вторая для окончательного. Далее надо заметить, что аммиачный раствор полухлористой меди поглощает ацетиленовые углеводороды и отчасти даже этилен, не говоря уже о кислороде. Поэтому, прежде чем определять окись углерода, необходимо элиминировать из газовой смеси эти компоненты. [c.384]

Получаемый продукт состоит из 607о диацетата, 35% моноацетата и 5% этиленгликоля с общей селективностью их образования 97%. Катализаторами являются смесь хлоридов палладия и меди, нитрат палладия и особенно ТеОг, промотированный соединениями брома. Сиитез ведут при 160 °С и 2,8 МПа с 60%-ной степенью конверсии этилена и циркуляцией непревращенных газов. Вторая стадия заключается в гидролизе полученной смеси водой при ПО—130°С, когда вырабатывают уксусную кислоту, направляемую на рециркуляцию, и этиленгликоль. При этом суммарный выход этиленгликоля достигает 94% по этилену, что значительно превосходит традиционный способ синтеза. Сообщается о пуске крупных установок производства этиленгликоля по этому методу, но надежных данных по технологии и экономике производства пока нет. [c.454]

Сиектор и др. [10] изучали реакцию оксихлорирования этилена в водной среде. Реакция протекала очень хорошо, если в раствор вводили некоторое количество хлорида меди для образования комплекса с этиленом. Продолжая эту работу, Хейие-мапн [И] показал, что можно значительно уменьшить индук-цпонный иерпод гетерогенной реакции, если к катализирующему ее дихлориду меди добавить хлорид меди. [c.260]

Присутствие различных катализаторов, в большинстве случаев солей металлов, благоприятствует процессу абсорбции газообразных олефинов серной кислотой. Так, соли металлов восьмой группы периодической системы элементов, например цианистый никель, увеличивают скорость реакции [58] для олефинов, содержащих более трех углеродных атомов. Указывается [59] на применение в качестве катализаторов комплексных цианидов металлов. Ряд катализаторов перечисляется при описании приготовления индивидуальных эфиров. Можно повысить эффективность процесса абсорбции газообразных олефинов, сначала сжижая олефины под давлением, а затем обрабатывая их серной кислотой [60]. Чтобы получить наиболее высокий выход кислых эфиров, необходимо использовать серную кислоту минимальной концентрации, способной обеспечить присоединение кислоты к данному олефину, так как с возрастанием концентрации кисло ты значительно усиливаются процессы полимеризации, в особенности высших олефинов. Пропилен и бутилены [61] полиме-ризуются при действии концентрированной серной кислоты. Пропилен реагирует с 90—92%-ной серной кислотой, образуя 4-ме-тилнентен-1 [62], тогда как 98%-ная кислота полимеризует его в более высококинящие продукты [63]. При избытке концентрированной кислоты изобутилен и высшие олефины превращаются в сложную смесь углеводородов, в которой преобладают парафины и циклоолефины [64]. В присутствии сернокислых солей меди и ртути даже этилен превращается 95%-ной кислотой в смесь углеводородов различных классов [65]. [c.16]

Каждое из указанных на схеме направлений ускоряется специфическим катализатором. Дегидрирование этанола в ацетальдегид (I) протекает очень хорошо над медью при 200—250° активированные медные катализаторы превращают этанол в этилацетат (4) или ацетон (6). Этилен можно получить из этанола над А12О3 или ТЬО при 350—360° или с серной кислотой при 170—200° (2) диэтиловый эфир (3) с этими катализаторами—соответственно при 250 и 140. Превращение этанола в дивинил (5) имеет место над гпО СГзОд при 400—450°. Наконец, превращение этанола в диспирт —бутанол (7) происходит при действии металлического натрия или щелочных катализаторов. [c.28]

Это так назьшаемый процесс Уоккера, в котором этилен окисляется в ацетальдегид в водном растворе хлорной меди, содержащем следы хлористого палладия. При производстве ацетальдегида этот процесс можно осуществить в двух вариантах как одно- и как двухстадийный /2/. В ходе реакции хлористый палладий, окисляя этилен в ацетальдегид, сначала восстанавливается до элементарного Палладия, но тотчас же вновь окисляется в хлористый палладий хлорной медью. В процессе регенерации катализатора хлористая медь снова окисляется до хлорной меди кислородом, который является в конечном счете окисляющим агентом /8/. [c.284]

Этилен поглощается при контакте с раствором катализатора, и в итоге медь восстанавливается иэ двухвалентной в одновалентную, а этилен превращается в ацетальдегид. Эту реакцию ведут под давлением. Прореагировавший раствор удаляют из реактора, снижают давление, при этом ацетальдегид быстро выделяется из раствора вместе с некоторым количеством воды, и его подвергают фракционной разгонке. Использованный катализатор переносят во второй реактор, куда подается ток воздуха, кислород вновь окисляет одновалентную медь в двухвалентную, и раствор катализатора возвращается в цикл. В двухстадийном процессе целесообразно использовать смеси газообразных углеводородов, а не чистый этилен (можно применять смеси газов, получаемых при очистке нефти), а, кроме того, можно использовать воздух вместо чистого кислорода, требующегося в одностадийном процессе. По этим причинам хшухстадийный процесс представляется более экономичным. [c.285]

Высшие олефины растворяются в органических растворителях лучше, чем этилен, однако последний более растворим в растворах солей одновалентной меди. Применение таких растворов подвергалось многими исследователями тщательному изучению в качестве средства избирательного поглощения одного этилена. Для этой цели было предложено применять аммиачный раствор формиата меди [14], этаноламиновый раствор полухло-ристой меди [15] и пиридиновый раствор ацетата меди [16]. В Германии во время второй мировой войны для концентрирования этилена, находящегося в газах высокотемпературного дегидрирования этана, применяли этанол-аминовый раствор нитрата одновалентной меди [17] сейчас этот способ не используется. [c.115]

Этилен можно также хлорировать в присутствии кислорода. Хлорирующими веществами служат либо хлор, либо хлористый водород. При высокой температуре получается смесь высокохлорированных этиленов. В данном случае кислород окисляет в хлоо хлористый водород, присутствовавший в исходной смеси или выделившийся в начальной стадии хлорирования таким образом достигается высокая степень использования хлора. Дня облегчения згой реакции следует применять катализатор окисления [5]. Так, например, если смесь этилена, хлора и кислорода, взятых в молярном отношении 1 2 1, пропускать при 375—425° над окисью меди на носителе, основными продуктами реакции являются трихлорэтилен и перхлор-этилен СС1г=СС12. Возвращая низшие хлорэтилены в процесс, можно получить 75—80%-ный выход пер хлорэтилена, считая на этилен. [c.166]

При гидрировании ацетилена над медью могут получиться различные продукты. Реакция идет быстро при 150—160°, и при избытке водорода образуются этилен, зтан и жидкие продукты. [c.352]

Олефины в присутствии серной кислоты могут либо гидратироваться в соответствующие спирты, либо полимеризоваться, что зависит от их молекулярного веса, строения, концентрации серной кислоты и температуры опыта. Этилен при температуре до 100 под действием 99—100% Н2504, особенно в присутствии активаторов (солей серебра), гидратируется. Повышение давления, нагревание выше 100° и добавление к серной кислоте солей меди пли ртути способствуют полимеризации этилена в масла. Аналогично ведут себя пропилен, н-бутилены, н-амилены и н-гексилены. Так, пентен-1 и пентен-2 70—75% НаЗО лишь гидратируются, но не полимеризуются, н-гептилен также превращается лишь вгептанол. но высшие олефины нормального строения уже не гидратируются, а превращаются в димеры. [c.594]

В качестве системы олефин — галоид меди была взята система этилен — нолухлористая медь, так как для этой системы возможны исследования в широком диапазоне температур и давлений. Данные по давлению диссоциации для этой системы приводятся в литературе [9] в широком интервале температур. В качестве второго газового компонента, именуемого в дальнейшем инертным газом, были 1[снользова-ны водород II этан. [c.69]

Шапник М. С., Зиничепа К. А., Гудин Н. В. Исследование природы катодной поляризации в процессе восстановления этилен-диаминовых комплексов меди. — Защита металлов, 1969, Л" 16, с. 647. [c.153]

Еще одно усовершенствование — разработка метода окислительного хлорирования, при котором реагентами служат хлорово-дород и кислород воздуха, В качестве катализатора используют хлорид меди (Н), который по существу служит переносчиком хлора хлорирует этилен и вновь превращается в дихлорид под влиянием кислорода и хлороводорода [c.147]

По химическим свойствам глицерин (по заместительной номенклатуре пропантриол-1,2,3) очень близок к этилен гликолю. Так, с гидроксидом меди (И) глицерин образует ярко-синий глицерат меди [c.315]