Нитрование оксимов

В т. III этого капитального труда, являющемся логическим продолжением первых двух томов, излагаются процессы превращения углеводородов изомеризация насыщенных углеводородов, хлорирование и фторирование парафинов и нафтенов, нитрование, полимеризация виниловых углеводородов, получение полиэтилена и его свойства, химия натуральных и синтетических каучуков, гидрогенизация, оксо-реакции, алкилирование и т. д. [c.552]

З-Нитро-4-оксибензальдегид получают нитрованием 4 окси-бензальдегида в уксусной кислоте [212]. [c.171]

При нитровании любого ароматического углеводорода получаются следы нитрофенолов. Образование фенолов, по-видимому, включает следующие стадии нитрозирование, восстановление до соли диазония, разложение с образованием фенола и нитрование. Есть, однако, и лучшие способы, приводящие к введению нитро- и окси-групп. Такая реакция, осуществляющаяся при действии нитрата ртути, представляла существенный интерес в период второй мировой войны как источник получения пикриновой кислоты [161. [c.312]

З-Окси-2-нитропиридин (74% из 1 моля 3-оксипиридина в 650 мл концентрированной серной кислоты, к которой добавляют смесь 48 мл азотной кислоты с = 1,5 и 92 мл концентрированной серной кислоты с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси была 40—45 °С если в 2-положении 3-оксипиридина имеется алкильная группа, нитрование происходит в положении 4) [591. [c.485]

С хорошим выходом (70—77% теоретического) протекает нитрование 1-окси-2-нафтойной кислоты и ее метилового эфира смесью азотной и уксусной кислот. При зтом получается [c.58]

Все главы построены по одной схеме. Они начинаются с небольшого вступления, содержащего информацию о соединениях, представляющих интерес как биологически активные и лекарственные вещества. Далее обсуждаются общие вопросы химии данной гетероциклической системы, ее реакционная способность сравнивается с реакционной способностью других, родственных или сходных с ней систем. Затем следует детальное рассмотрение свойств и реакций этой системы с электрофильными реагентами (протонирование, нитрование, сульфирование и т. д.), затем с окислителями, нуклеофильными агентами, свободными радикалами, восстановителями, диенофилами и, наконец, реакции металлированных производных, алкил-, карбонил-, галоген-, окси- и аминопроизводных данного гетероцикла. Если какой-либо тип указанных реакций не представляет специального интереса, он опущен. Заканчивается каждая глава вопросами синтеза. Сюда включены наиболее важные общие методы синтеза, а также некоторые синтезы, иллюстрирующие как методы построения кольца, так и способы превращения заместителей. Эти методы даны без подробных пояснений. В конце каждой главы, а также в конце книги приведена рекомендуемая литература. [c.8]

Электрофильное нитрование и бромирование N-оксидов пиридина может быть селективно проведено по положению 4 [234] при реакции с самим N-окси-дом пиридина [235]. В тех случаях, когда N-оксвды пиридинов протонируются, первоначально электрофильное замещение проходит аналогично пиридину и пиридиниевым катионам по -положению [236], в то время как меркурирование приводит к образованию продукта а-замещения [237] [c.142]

При нитровании 2-оксипиридина в серной кислоте при 40°, по данным Чичибабина [34], образуется 2-окси-З-нитропиридин наряду с небольшим количеством 2-окси-5-нитропиридина. Преимущественное образование [c.415]

Превращения аминопиридинов в окси, -галоген- и нитропиридины уже рассматривались в разделах, посвященных синтезу этих производных. Кроме того, нитрование и галогенирование аминосоединений в общем виде было разобрано в связи с описанием нитро- и галогенпроизводных пиридинового ряда. Поэтому нет необходимости подробно рассматривать эти реакции, и достаточно сделать только некоторые обобщения, а также дать дополнительные примеры в качестве иллюстрации некоторых специфических превращений. [c.428]

Обессеривание меркаптопиримидинов, особенно 2-меркаптопиримидинов, было широко исследовано в синтетических целях. Наиболее обычным реагентом для этого служит щелочной раствор перекиси водорода. Таким путем Вилер [243] получил из 6-окси-2-меркаптопиримидина 6-оксипиримидин известно много других примеров этой реакции [244]. Для той же цели применяют и азотную кислоту [239], однако использование ее до некоторой степени ограничено, поскольку меркаптогруппа в этом случае может замещаться не на атом водорода, а на оксигруппу возможна также и реакция нитрования. Так, при действии азотной кислоты на 4,6-диамино-2-меркаптопиримидин образуется 4,6-диамино-2-оксипиримидин [245]. Подобным же образом из этилового эфира 6-окси-2-меркаптопиримидин-5-карбоновой кислоты получается урацил-5-карбоновая кислота или ее эфир [246] то же исходное соединение при действии [c.230]

Нитрование циклогексана изучали Грундман и Хальденвангер [17], Полученный нитроциклогексан подвергали неполному восстановлению в циклогексилгидроксиламин, промежуточный продукт в производстве капролактама, но общий выход последнего был слишком низок, чтобы этот метод мог конкурировать с только что упомянутым способом получения капролактама через оксим циклогексанона. [c.239]

Напишите и объясните реакции нитрования (с введением одной новой нитрогруппы) а ) о-нитрото-луола б) л-нитротолуола в) 1-окси-2,4-динитробензола [c.88]

Весьма перспективным для организации промышленного производства является разработанный Грундманом и Хальденвангером [33] и проверенный в полузаводском масштабе метод нитрования циклогексана с последующим восстановлением нитроциклогексапа в оксим по схеме [c.693]

Свойства. — Эффективным методом получения моно-, ди- н тринитро производных многих ароматических углеводородов, а также их окси-, галоад- и других замещенных является нитрование азотной кислотой или ее смесью с уксусной кислотой, уксусным ангидридом или серной кислотой. Полинитросоединения, получаемые путех прямого нитрования, имеют мета-ориентацию о- и /г-динитросоединения, хотя и могут быть получены косвенными методами, но встречаются редко. Нитросоединения применяются в качестве растворителей, взрывча тых веществ, красителей, дущистых веществ, реактивов для анализоа, а также имеют большое значение как промежуточные соединения при получении аминов, в которые они превращаются при восстановлении. [c.197]

Нитрование ксилола азотной кислотой в присутствии ртути изучено также Н. А. Холево и И. И. Эйтингтоном [177]. В Круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой, загружали 800 г азотной кислоты (50,2 % HNOa) и 16 г металлической ртути (или соответствующее количество азотнокислой соли) содержимое колбы нагревали при перемешивании до 75° и постепенно припивали (по каплям) 100 г м-ксилола после введения всего ксилола нагревание при температуре (75—80°) продолжали еще в течение 5 час. при перемешивании. Во всех опытах продуктами реакции оказались 4-нитро-м-ксилол и 4-нитро-З-метилбензойная кислота, Окси-нитросоедипений получено не было. [c.80]

Из ароматических соединений Виланд исследовал нитрование фенантрена, который легко присоединяет азотную кислоту, причем происходит одновременное отщепление элементов воды от нитроспирта с образованием соответствующего простого эфира. Нитрование осуществлялось им следующим образом в раствор 20 г фенантрена в 100 мл СС14, охлажденный до —15°, медленно приливали по каплям 10 мл концентрированной азотной кислоты при перемешивании. Продукт реакции, имевший вид смолистого осадка, перекристаллизовался из бензола. После вторичной перекристаллизации из ацетона получен, по мнению автора, эфир, образовавшийся из двух молекул 8-окси-9-нитрофенантрена (т. пл. 167°). Виланд предполагает, что при нитровании ароматических соединений, как и при взаимодействии этиленовых соединений с концентрированной азотной кислотой, первоначально происходит присоединение молекулы азотной кислоты к двойной связи ароматического ядра с образованием неустойчивого нитрооксипроизводного, которое разлагается на соответствующее ароматическое нитросоединение и воду. Например, при нитровании бензола в качестве первичного продукта реакции образуется нитрокси-циклогексадиен — весьма неустойчивое соединение, которое затем распадается на нитробензол и воду / [c.115]

По литературным данным, 5-нитро-4-окси-1,3-диметилбе1т-зол получают нитрованием асим.м-кс.ялетл [I, 2] диазотированием, Л1-ксилидина в среде серной кислоты с последующим разложением диазосоединения в среде серной и азотной кислот [3] действием азотнстой кислоты на 2-окси-3,5-диметил-бензиловый спирт [4]. [c.23]

Повидимому, это отличие объясняется пространственными факторами которые затрудняют образование бициклической системы, содержащей фурано вый цикл. Для тетрагидрофуранового цикла это затруднение исчезает [191] Нитрозирование или нитрование 2- и 3-оксифуранов дает 2-окси-5-нит розо-(нитро-)фуран и соответственно 2-нитрозо-(нитро-) 3-оксифуран [193] [c.142]

Аминопиридины. В случае если пиридиновое ядро содержит орто-, ла/ а-ориентанты — амино-, окси- или алкоксигруппы, то галогенирование идет очень легко в отличие от трудно осуществляемой реакции для самого пиридина. Как известно, в ряду бензола бромирование как анилина, так и фенола идет настолько быстро, что единственным продуктом, который удается выделить, является триброманилин или трибромфенол, даже в том случае, когда берется недостаточное количество брома. Для того чтобы задержать бромирование (или нитрование) анилина, обычно прибегают к защите аминогруппы путем прёдварительного ацилирования. Для производных пиридина такой прием излишен 2-аминопиридин при взаимодействии с эквивалентным количеством брома при 20° дает 2-амино-5-бромпири-дин с выходом 46%. Как и следовало ожидать, замещение направляется в пара-положение [14]. При взаимодействии эквимолекулярных количеств 2-аминопиридина и брома в серной кислоте образуется также некоторое количество 2-амино-3,5-дибромпиридина последний можно получить с выходом 90%, если в реакцию вводить 2 моля брома [15, 16]. В этой реакции можно было бы ожидать и образования небольших количеств 2-амино-З-бром-пиридина, однако сведений об этом в литературе не имеется (см. аналогичное явление в нитровании 2-аминопиридина, стр. 442). [c.396]

Хотя сам пиридин нитруется довольно трудно, введение нитрогруппы 15 пиридиновое ядро, содержащее сильные орто-/гара-ориентанты (амино-, окси- или алкоксигруппы), обычно происходит вполне удовлетворительно. Если орш -/шра-ориеитирующая группа находится в положении 2,4 или 6, замещение всегда направляется в положение 3 или 5. Когда заместитель находится в положении 3 или 5, нитрогруппа вступает в положение 2 или 6. В окси- и алкоксипиридинах замещение идет преимущественно в орто-ио-ложение. Активирующее действие одной метильной группы не столь значительно, чтобы можно было с удовлетворительным результатом проводить нитрование пиколина. Вместе с тем, по данным Плазека [4], нитрование симметричного коллидина смесью дымящей азотной и серной кислот при 100° дает уже превосходный выход 3-нитро-2,4,6-триметилпиридина. В тех же условиях 2,6-лутидин образует с хорошим выходом 3-нитро-2,6-диметилпи-ридин. По имеющимся данным, 3-хлорпиридин при нитровании дает 3-хлор- [c.420]

Ацетиламинопиридин в противоположность аналогам в ряду бензола не поддается нитрованию [161. 2-Амино-5-нитропиридин можно получить также некоторыми другими, пе имеющими препаративного значения методами из 2-окси-5-нитропиридина и Ы-метил-5-нитро-2-пиридона. [c.422]

Аналогичным образом нитрование 2-оксипиридина дает сначала продукт орто-замещения—2-окси-З-нитропиридин и затем 3,5-динитропиридин. [c.423]

Нитрование бензо[/г]хинолина впервые изучалось Клаусом и Имхоффом [72]. Хайд [73] выделил четыре мононитросоединения, которые пока не идентифицированы одно из них, повидимому, является 7-нитропроизводным [74]. С едкими щелочами [68] и амидами [69] с хорошим выходом образуются 2-окси-и 2-аминопроизводные. [c.489]

Конденсацией 3-аминопиколиновой кислоты с метазоновой кислотой (оксимом нитроацетальдегида) с образованием промежуточного этилиденового производного (VIII) синтезирован З-нитро-4-окси-1,5-нафтиридин (IX), причем выход не указан [44]. Этот нафтиридин был также получен нитрованием [c.171]

Реакции электрофильного замещения. Попытки нитрования 1,5-нафтири-дина, как это можно было ожидать по аналогии с пиридином , оказались безуспешными [42]. Однако наличие гидрокисла или аминогруппы облегчает, электрофильное замещение. Так, например, нитрование 2-окси-1,5-нафтиридина даете хорошим выходом 2-окси-З-нитро-1,5-нафтиридин [44, 93], а из 4-окси- [c.177]

Предположение, что замещающая нитрогруппа или атом галогена вступает в положение 3 основано на аналогии с известными реакциями оксипиридинов и оксихинолинов [44]. Строение З-нитро-4-окси-1,5-нафтиридина, полученного нитрованием 4-окси-1,5-нафтиридина, твердо установлено путем синтеза его из 3-аминопиколиновой и метазоновой кислот (см. стр. 171) [441. Отмечается, однако, что при нитровании 2,7-диокси-5-метил-1,8-нафтиридина, по всей вероятности, образуется 4-нитропроизводное [961. [c.177]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология