Анилин иодирование

Возникающий ВО время реакции иодирования иодистый водород восстанавливает образующееся иодпроизводное, причем иод, введенный в молекулу, вновь замещается водородом. Чтобы избежать этого, реакцию иодирования необходимо проводить или в присутствии окислителей или в присутствии веществ, связывающих иодистый водород, если само иодируемое вещество не содержит таких групп (например, при иодировании анилина образующийся иодистый водород может присоединяться к ЫНз-группе с образованием иодгидрата анилина) . [c.179]

Реакция разложения нитрамида особенно удобна для обнаружения общего основного катализа. Она катализируется кислотами очень слабо или вообще не катализируется [5], а катализ анионами карбоновых кислот или молекулами анилина резко выражен даже в кислых растворах, где каталитическим действием гидроксильных ионов можно пренебречь. Более сложные случаи требуют более сложных уравнений скорости, и в них намного труднее разобраться экспериментально. Белл и Джонс [61 установили, что в ацетатных буферах при постоянной ионной силе 0,2 удельная скорость иодирования ацетона описывается выражением [c.409]

При иодировании органических оснований типа анилина последний служит сам для связывания иодистого водорода, так что нет надобности в добавлении неорганических оснований (см. ниже). [c.416]

Можно также провести и иодирование анилинов. п-Иоданилин образуется с 84%-ным выходом при взаимодействии анилина с иодом йодистый водород удаляют бикарбонатом натрия (СОП, 2, 271) [c.98]

Иодбензол, по Нейману [281], получают следующим образом 48 г анилина растворяют в смеси 1 л воды и 100 г соляной кислоты уд. веса 1,18 и путем добавки 35 г нитрита натрия (см. стр. 121) получают раствор хлористого диазония. К нему приливают концентрированный водный раствор 83 г иодистого калия, дают закончиться тотчас начинающемуся выделению азота, нагревают на водяной бане до окончания реакции, подщелачивают едким натром и отделяют образовавшийся нижний слой, состоящий из иодбензола. Выход почти количественный. О получении иодбензола прямым иодированием см. стр. 105. [c.127]

Иодпроизводные. Иодбензол может быть получен из бромбензола через магнийорганическое соединение, из анилина через диазосоединение (стр. 468) или непосредственным иодированием бензола в присутствии концентрированной азотной кислоты [c.438]

Можно также титровать по реакциям иодирования (фенолы, анилин, сульфамидные препараты и др.), например [c.53]

Галогены, например, энергично взаимодействуют со щелочами, поэтому хлорирование, бромирование и иодирование осуществляется в кислых или нейтральных средах. При хлорировании спирта в кислой среде основной продукт реакции — хлораль [75—77], в то время как в нейтральной или слабощелочной средах образуется почти исключительно хлороформ [27—29]. Нейтральная среда необходима для приготовления йодоформа из спирта [50], хлороформа и бромоформа из ацетона [29, 44], в процессе бромирования сукцинимида [49] и иодирования 8-оксихинолина [53]. Такие процессы, как хлорирование кетонов с сохранением карбонильной группы [31, 32, 69], хлорирование анилина [38, 78, 79], бромирование индиго [47, 80, 81] и другие, успешно протекают в кислых растворах. [c.437]

Рис. 7.2. Кинетика иодирования анилина при различных значениях pH раствора [5].

Хлористый иод является удобным реагентом для иодирования ароматических соединений. В реакцию иодирования вступают ароматические углеводороды (бензол только в присутствии хлористого алюминия ), фенолы, анилины и др. [c.30]

ИЛИ в присутствии веществ, связывающих иодистый водород, если само иодируемое вещество не содержит таких групп (например, при иодировании анилина получающийся иодистый водород может присоединяться к ЫНг-группе с образованием иодгидрата анилина) [c.184]

Берлинер изучил также кинетику иодирования анизола и некоторых производных анилина хлористым иодом в водной хлористоводородной кислоте [190]. Он вновь сделал вывод, что иодирующей частицей является катионная форма иода — 1+ или ЮЩ. [c.290]

В некоторых случаях иодирование идет без изотопного эффекта, тогда как для ряда аминосоединений он довольно значителен. При иодировании анилина в различных условиях добавление буферного раствора не оказывает влияния на изотопный эффект. [c.393]

Подобные результаты были получены [89] на системах Н0С1 + Н п 1д [- Н" [90]. В последнем случае закон скорости для иодирования анилина можно записать в виде [c.502]

Получение 4-иоданилина взаимодействием анилина (1,2 ноль] с порошкообразным подои (1 лсль) в 1 л воды в присутствии 1,8 моль NaH Os см. [507]. Соответствующее иодирование о-толуидина в пара-положение к аминогруппе осуществляется в эфирно-водной среде [iOS] в присутствии СаСО . [c.159]

Известны три общих метода введения галогена в ароматическое соединение с помощью электрофильного реагента. Такими реагентами, в порядке увеличивающейся реакционной способности, являются 1) молекулярный галоген 2) молекулярный галоген в присутствии катализатора, такого как галогениды иода, олова(IV), железа (III), сурьмы(V) и алюминия 3) положительно заряженный галоген, обычно связанный с носителем, например ионом хлорноватистой кислоты. Выбор одног из этих методов зависит от нуклеофильности ароматического субстрата. Так, хотя хлор или бром реагируют с бензолом в полярных или кислых растворителях, однако реакция проходит очень медленно для завершения реакции между хлором и бензолом требуется несколько дней. С другой стороны, реакция брома с анилином протекает настолько быстро, что ее можно проводить в разбавленных водных растворах при комнатной температуре. Но даже в этих условиях невозможно прекратить реакцию раньше, чем образуется 2,4,6-триброманилин. Это обусловлено, в основном, тем, что каждый из промежуточно образующихся броманилинов является более слабым основанием, чем предыдущий, и поэтому менее способен к протонированию. Для удобства дальнейшее изложение разделено на три части, в которых будут обсуждены реакции фторирования, хлорирования и бромирования, иодирования. [c.375]

Установлено, что скорость иодирования фенолят-иона в 25 ООО раз больше, чем анилина [184]. Если принять значение а равным —1,0 для 0--группы, то вычисленная константа р для иодирования должна быть равной —13. Это весьма приближенная величина, но она показывает, что значение р при иодировании высокое (вероятно, выше, чем при бромировании). Можно прийти к такому же выводу при рассмотрении данных по иодированию монохлоридом иона с применением Zn lz как катализатора [185] см. также работу [186]. [c.487]

Вопрос об участии промежуточной частицы в данной реакции аналогичен поднятому в гл. 2 (раздел 2.1.1) вопросу о том, является ли реакция одно-или многостадийной. Поэтому уже в гл. 2 обсуждалось, как из кинетических исследований получить данные об участии промежуточной частицы. Следует еще раз подчеркнуть вывод, важный для данной главы различие между стехиометрическим уравнением и уравнением скорости реакции указывает, что в реакции участвует активная промежуточная частица. Например, 5ы1-замещение трег-бутилхлорида имеет нулевой порядок относительно воды [2], скорость катализируемого основанием иодирования нитроэтана не зависит от концентрации иода [3], нитрование толуола имеет нулевой порядок относительно т о-луола [4], а скорость образования диарилгидра-зина 1 не зависит от количества прибавленного анилина [1]. [c.169]

Находят применение методы непрямого иодирования ароматических соединений. Иодирование через стадию диазотирования анилинов не утратило своего значения до настоящего времени. Достаточно эффективным оказалось применение в этой реакции краун-эфиров [419]. Представляет интерес получение иодидов термолизом бромидов в присутствии иода [420]. Арилиодиды можно получать декарбоксилированием иодангид-ридов ароматических карбоновых кислот с высокими выходами [421]. Большой интерес представляет синтез арилиодидов через таллийорганические соединения. Например, действием К1 на бис(трифторацета г)арилталлий получают арилиодид [422, 423] [c.256]

Скорость иодирования анилина [5] определяли по оптической плотности полосы л-иоданилина при 525 цм в буферном растворе в присутствии избытка К1. Реакцию проводили в спектрофотометрической кювете при 30 °С, оптическую плотность измеряли через каждые 5 мин в течение 30—60 мин. В соответствии с реакцией второго порядка [c.199]

Иодированием хлористым иодом была приготовлена также дииод-гваяколсульфокислота . Все другие методы иодирования гвая-колсульфокислоты либо не удавались, либо давали плохие выходы. Ароматические амины также прекрасно иодируются хлористым иодом. Солянокислый анилин образует 4-иоданилин или [c.31]

Исключительно гладко протекает иодирование аминобензойных кислот. Для этого действуют хлористым иодом, например, на раствор 4-аминобензойной кислоты в концентрированной соляной кислоте. При этом на холоду образуется З-иод-4-амино-бензойная кислота , а при нагревании 3,5-дипод-4-аминобензой-ная кислота 32. 1зз [jpg действии иода на 4-аминобензойную кислоту в водном растворе получаются смолы и лишь немного л-иод-анилина, образовавшегося за счет декарбоксилирования кислоты. [c.31]

В 1928 г. Бредфилд, Ортон и Робертс разработали метод иодирования анилинов и фенолов действием дихлорамина в присутствии иодистого калия. [c.42]

Способ может быть использован для иодирования разнообразных фенолов (резорцина, 4-хлоррезорцина, 4-бромрезорцина и и др. , о-азофенола и др. з4,235 анилинов (анилина оэ. зоэ ацет-анилида, 2-нитроанилина, 2,4-дихлоранилина и др. ° ), некоторых гетероциклов (2-метилиндолаЗ°2 - [c.63]

Однако, как известно, иодирование через ион анилиния должно было бы протекать как jnema-оривнтирующий процесс, тогда как на самом деле иодирование анилина представляет собой легко протекающий процесс орто-пара-замещения, и, следовательно, допустимы только две последние возможности [уравнения (12) и (13)]. Если для иодирования фенола применимы уравнения (9) и (Ю), то в соответствии с теорией скорость реакции фенолят-иона с иодирующей частицей (Р или lOHJ) должна значительно превышать скорость реакциии этой же частицы с молекулой анилина. [c.290]

Скорость иодирования анилина зависит, как установлено, от концентрации анилина, иода, иона водорода и иодйд-иона. Иод может реагировать с водой, давая [H2OI+4- I ] или [HOI- - Н++ I"]. Как H2OI+, так и HOI являются электрофилами, [c.240]

Иодирование анилина легко протекает при обработке его смесью 2 — КаНСОд. Образуется монопроизводное — п-иодапилин, причем бикарбонат служит для удаления образующегося восстановителя — иодистого водорода. [c.463]

С помощью Хлорамина Т за счет Na I в 0,1 н. НС1 при 0° можно иодировать анилин. Затем действием нитрита натрия аминогруппу анилина можно заменить на диазониевую группу, по которой иодированное производное анилина в щелочной среде присоединяется к белку. Меченный таким образом белок легко очистить гель-фильтрацией [Hayes, Goldstein, 1975]. [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология