Гафний фосфата

Арсеназо III образует с уранил-ионом комплексное соединение зеленого цвета с максимумом светопоглощения 655 нм. Чувствительность определения 0,01—0,02 мкг урана, коэффициент молярного поглощения г равен 75 500, Оптимальная область pH 1,7—2,5. Определению не мешают сульфаты, фториды, оксалаты, фосфаты. Из катионов мешают только торий, цирконий, алюминий, хром (III) и редкоземельные элементы, однако их можно замаскировать введением подходящих веществ (сульфосалициловая кислота в 0,05 н. хлористоводородной кислоте для алюминия, щавелевая кислота для циркония и гафния и т, д.). [c.378]

Купферон реагирует со многими катионами, образуя труднорастворимые комплексы. Растворимость купферона-тов металлов зависит от кислотности растворов регулируя кислотность, можно провести разделение катионов. Например, в сильнокислом растворе (5—10 %-ной соляной или серной) купфероном осаждаются железо, галлий, гафний, ниобий, палладий, полоний, олово, тантал и титан частично осаждаются висмут, молибден, сурьма, вольфрам. В слабокислом растворе осаждаются висмут, медь, ртуть, молибден, олово, торий, вольфрам. В нейтральной среде осаждаются (в присутствии ацетатного буфера) серебро, алюминий, бериллий, кобальт, хром, марганец, никель, свинец, РЗЭ, таллий и цинк. Купферон дает возможность отделить железо, титан, ванадий и цирконий от алюминия, кобальта, меди, арсенита и фосфата. Его часто используют для отделения мешающих катионов, например железа при определении алюминия, а также железа и ванадия при определении фосфора в феррованадии. [c.165]

Малой растворимостью фосфата даже в сильнокислых растворах цирконий и гафний отличаются от всех других металлов. [c.611]

Фосфаты, как и другие соединения циркония и гафния, имеют полимерную природу, непрерывно меняющийся состав, который в отдельных случаях отвечает стехиометрическим соотношениям. В качестве примера можно рассматривать структуру (для образца с соотношением РоОз Zr = 5 3) такого типа [c.289]

II. Осаждение. Хороший эффект разделения наблюдается при осаждении фосфатов, причем гафний накапливается в той фракции, которая меиее растворима [4], Быстрое обогащение гафнием происходит при осаждении [c.1420]

Фосфаты титана, циркония и гафния [c.1479]

Описано фракционированное осаждение гафния и циркония триэтил-фосфатом 2, однако таким путем трудно достигнуть достаточно четкого разделения этих элементов. [c.640]

Аналогичный осадок фосфата гафния менее растворим, чем фосфат Циркония. [c.45]

При добавлении к растворам соли циркония в 0,08—0,1 N H I водного раствора арсеназо I розовая окраска реагента переходит в фиолетовую. При оптимальном значении pH около 1,5—1,8) обнаружение циркония возможно при разбавлении 1 5-10 . Кроме циркония, при таком pH с арсеназо взаимодействуют титан и гафний. Мешают ионы S04 , а также фториды, фосфаты, органические оксикислоты и др. Мешают большие количества тория и урана. Влияние больших количеств железа (Fe +) можно устранить, прибавляя аскорбиновую кислоту или соли гидроксиламина (восстановление до Fe - "). [c.49]

Из методов фракционного осаждения более удовлетворителен фосфатный [589] Он основан на меньшей растворимости фосфата гафния по сравнению с фосфатом циркония. Однако трудность разделения заключается в отфильтровы-вании студенистых (желатинообразных) осадков фосфатов. Эту трудность преодолели, когда был найден способ получения крупнозернистого легко отфильтровываемого осадка. [c.93]

Лантаноиды обычно встречаются в природе вместе, иногда совместно с иттрием, лантаном, скандием, торием, гафнием, цирконием, ниобием, танталом и др. Общее весовое содержание лантаноидов и лантана не превышает 0,01%. И все же можно указать целый ряд минералов, в которых встречаются и превалируют те или другие элементы — лантаноиды. Такими минералами являются силикаты и фосфаты церия и других элементов и соответствующие соли иттриевых земель (см. ниже). Первые называются цери-товыми минералами, а вторые иттриевыми. Всего известно до 180 минералов, содержащих лантаноиды. [c.276]

Для циркония и гафния в противоположность титану особенно характерны фосфаты типа Э.,(Р04)4. Кроме того, существуют пирофосфаты и ортосиликаты ZrPaO,, HfPjO,, ZrSiOi. [c.242]

Фосфаты. Осаждением фосфорной кислотой или растворами фосфатов из растворов оксихлорида или оксинитрата циркония (гафния) получают соответствующие фосфаты. Состав и свойства фосфатов зависят от способа получения. Так, при очень медленном добавлении растворов Н3РО4 и оксихлорида циркония к разбавленному нагретому раствору H2SO4 выпадают мелкокристаллические или скрытокристаллические плотные осадки с соотношением PjOg Zr, близким к 2. [c.288]

Фосфаты циркония и гафния — наименее растворимые из всех известных фосфатов. Растворимость их в 6 н. НС1 равна соответственно 0,00012 и 0,00009 г/л. Свежеосажденные фосфаты растворяются только в концентрированных H2SO4 и Hj aOi вследствие образования комплексных ионов. [c.289]

К числу возникающих реагентов принадлежат некоторые сложные эфиры — триэтилфосфат, диметил-фосфат, метилоксалат, этилоксалат, диметилсульфат и др. Триэтилфосфат применяют для осаждения фосфатов циркония и гафния и для их фракционированного выделения [c.212]

Цирконий редко даже в разбавленных растворах присутствует в виде простого иона Zr + или цирко-нил-иона ZrO + в основном он находится в виде комплексных ионов или гидролизованном состоянии с преобладанием полимерных форм. Именно такие фор мы присущи сравнительно концентрированным растворам, которк- применяются для получения двуокиси циркония и фосфата циркония. Поэтому естественно, что строение этих продуктов пытаются объяснить исходя из строения тех ионов, из которых они образуются. Даже из данных по рН-титрованию очень разбавленных растворов и опытов по ультрацентрифугированию [41] следует, что цирконий существует в виде гидролизованных форм, таких, как ZrOOH+, в то время как в более концентрированных солянокислых растворах он находится в виде полимерных ионов, например [(ZrO)3(OH)3]3+ и-I(ZrO)4(OH)4] +. Другие данные, основанные на коагуляции отрицательно заряженных золен AgBr и Agi, также подтверждают существование высокозарядных гидролизованных полимеров, содержащих до трех атомов циркония в каждом ионе [42]. Результаты исследования водных растворов окси-галогенидных соединений циркония и гафния методом рассеяния рентгеновских лучей [43] непосредственно подтверждают существование соединении типа [Л 14(0Н)8(Н20),б]Ха, где М — ион циркония или гафния, а X — ион галогена, причем допускается, что их строение сходно с установленным для кристаллических оксигалогенидов [44] и что полимеры могут содержать даже более четырех ионов циркония. Существование в растворе полимеров с четырьмя центральными ионами согласуется с рентге- новскими исследованиями основных солей таких четырехвалентных металлов, как Ti, Zr и Th [45], синтезированных в гидротермальных условиях при 50—250°. Согласно этим исследованиям, цирконий образует полимерные цепочки типа [Ег4(0Н)бСг04] [c.131]

Фосфаты титана, циркония и гафния, осажденные из растворов солей действием растворимых фосфатов, обычно представляют собой желатинообразные рентгеноаморфные осадки, примерно отвечающие по составу формуле М(НР04)2-Н20 (M=Ti, Zr, Hf). Отклонения от указанного состава, наблюдающиеся в зависимостн от условий осаждения, связаны с полимерным характером этих фосфатов. Однако при точном соблюдении условий осаждения можно получить либо с самого начала, либо путем дальнейшей обработки хорошо закристаллизованные осадки определенного состава. Наиболее полно методом катионного обмена изучены фосфаты циркония 1]. [c.1479]

Титрование проводят по току восстановления купферона на ртутном капельном электроде при —0,65 в (Нас. КЭ) на фоне 1 н. серной кислоты. Титрование можно проводить в присутствии фторидов и фосфатов. По-видимому, можно заменить ртутный электрод платиновым, проводя титрование по току окисления купферона при +0,8 в (Нас. КЭ)—тогда отпадает необходимость удаления растворенного кислорода воздуха, которое необходимо при работе с ртутным электродом, Авторы работы продува ют раствор током азота после каждого добавления купферона. Состав осадка купфероната гафния отвечает формуле Hf (Купф.) [c.197]

Из них в первую очередь надо назвать купферон О применении купферона для амперометрического титрования по методу осаждения уже упоминалось в разделах Гафний , Галлий и Титан . Ольсон и Эльвинг в ряде работ показали, что титрование купфероном с ртутным капельным электродом по току восстановления купферона при —0,84 в (Нас. КЭ) может быть при-менено в присутствии многих других катионов и анионов, в частности фторидов и фосфатов. Фториды часто присутствуют в растворах циркония, поскольку переведение металлического циркония в раствор производится обычно при помощи фтористоводородной кислоты, а фосфат применяется для отделения циркония и гафния от тория [c.352]

Интересна способность циркония переходить в осадок купфероната даже в том случае, если он связан фосфат-ионом и находится в растворе в виде взвеси фосфата циркония. Такой же способностью обладает фосфат гафния. Это позволяет амперометрически титровать не растворы циркония, а взвеси его фосфата, что оказывается очень удобным в тех случаях, когда необходимо, например, определить цирконий в растворах, содержащих, кроме циркония, уран и ниобий . [c.353]

Цирконий экстрагируется из азотнокислого раствора растворами трибутилфосфинокиси в четыреххлористом углероде, тогда как ниобий в этих условиях не извлекается. Показано, что этим способом можно разделить цирконий и ниобий [99]. Экстракция циркония из азотнокислой среды циклогексаноновым раствором три-н.октилфосфинокпси применена для экстракционно-фотометрического определения циркония. Существо метода состоит в том, что после извлечения циркония к экстракту прибавляют раствор пирокатехинового фиолетового, пиридин, разбавляют этанолом и фотометрируют при 625 ммк. Определению циркония мешают уран (VI), торий и гафний, а также сульфаты и фосфаты [100]. [c.235]

Цирконий (IV) экстрагировали циклогексаном из хлоридных растворов в виде 2гС14 2Т0Ф0 и определяли путем измерения интенсивности окраски комплекса циркония с пирокатехино-вым фиолетовым. При использовании нитратной среды вместо хлоридной наблюдается целый комплекс мешающих влияний. Однако, если подобрать соответствующие условия, можно избежать всех помех, за исключением мешающего действия гафния Раствор ТОФО в циклогексане экстрагирует Т " из сернокислой или солянокислой среды в виде тиоцианатного комплекса. Другие ионы четырехвалентных металлов, а также анионы, например фториды, фосфаты, оксалаты, не оказывают мешающего влияния. [c.302]

Установил калиеносность солянокупольных структур и доказал эффективность использования смещанных калийных фосфатов в качестве удобрений. Разработал методы получения, разделения, очистки и анализа комплексных соединений урана, тория, циркония, гафния, индия, рения, технеция, а также редкоземельных элементов. Исследованная им способность редкоземельных элементов к комнлексообразованию была положена в основу разработки индивидуальных методов получения соединений редкоземельных металлов в высокочистом состоянии. [c.441]

Осаждение фениларсоновой кислотой СвН5А80 0Н)2 из кипящего р 13-бавленпого (1 9) сернокислого раствора служит для отделения циркония (и гафния) от большинства посторонних элементов. В присутствии титана и ниобия, так же как и при осаждении фосфата циркония, следует вводить перекись водорода. При наличии тория или фосфора требуется переосаждение осадка Тантал влияет на осаждение циркония при любых условиях. [c.638]

В присутствии титана перед добавлением фосфата необходимо ввести избыток перекиси водорода, который нужно сохранять в растворе в про-, цессе осажденик . Для полнрго отделения от тория требуется двукратное осаждение. Ниобий и тантал частично осаждаются фосфатом, и поэтому их следует предварительно удалить (стр. 638). Отделение циркония от церия происходит более успешно, если церий находится в трехвалентном состоянии. Гафний, а также протактиний осаждаются фосфатом полностью [c.641]

В случае сомнения в нормальном составе прокаленного остатка, особенно когда последнего много, или если желательно качественно идентифицировать цирконий, применяют следующий способ. Прокаленный остаток ZrPjO, сплавляют с карбонатом натрия, выщелачивают плав водой, нерастворимый остаток гфокаливают, сплавляют с пиросульфатом, снова осаждают, но не фосфатом, а аммиаком, прокаливают и взвешивают в виде ZrO . Для доказательства присутствия циркония в прокаленном остатке переводят его в раствор, осаждают цирконий аммиаком, растворяют осадок в соляной кислоте, выпаривают до объема в 1—2 капли и испытывают куркумовой бумагой или проводят микрохимическую реакцию на цирконий. При оп ределении очень малых количеств циркония проба с куркумовой бумагой может не дать никакой окраски, хотя окраска легко появляется от 1 мг ZrO2, а при очень тщательном проведении пробы — дан е от 0,3 мг. Кроме гафния, ниобия, тория и тантала, никакие [c.972]

Фосфатный метод рекомендуется для определения циркония в минералах, горных породах, сплавах и т. д. Его иногда применяют для количественного определения гафния в соединениях с более или менее постоянным составом, содержащих наряду с цирконием несколько процентов гафния [465]. Осадок фосфатов прокаливают при 1050° С и взвешивают МеРаО,. Навеску пирофосфатов растворяют в 20%-ной H2F2, а из раствора осаждают гидроокиси Zr и Hf. После переосаждения гидроокисей осадок прокаливают и взвеши- вают МеОа- По разности весов фосфатов и окислов вычисляют соотношение Hf (Zr+Hf). Метод ненадежен. [c.61]

Для экстракции миллиграммовых количеств циркония ТТА следует pa твo довести до концентрации 6 М H I и экстрагировать цирконий равным объемом 0,5 М раствора ТТА в ксилоле 10 мин. Этим способом можно отделить цирконий, от А1, Fe, рзэ, Th и и Следовые количества циркония количественно экстрагируются из 2 М НЫОз 0,5 М раствором ТТА в ксилоле. Экстракции циркония мешают оксалаты, фториды, фосфаты и сульфаты (204, 642]. Миллиграммовые-количества гафния полностью экстрагируются из 2 Ai раствора хлорной кислоты 0,1 М раствором ТТА в бензоле [521]. [c.89]

При наличии титана фосфат осаждают в присутствии перекиси водорода последнюю также прибавляют и к промывной жидкости. Торий не мешает, если фосфат циркония осаждать из 20%-ного (по объему) сернокислого раствора. Ниобий не осаждается, если при выделении 8-оксихинолината циркония прибавлять большой избыток аммиака. В этих условиях тантал образует белый осадок, нерастворимый в соляной кислоте, и поэтому не мешает дальнейшему определению циркония. Другие элементы (за исключением гафния) не осаждаются в виде фс атов из сильно сернокислых растворов. [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология