Разделение стереоизомеров

Метод был усовершенствован применением фронтального варианта [162]. Разделение стереоизомеров проводилось в колонке, заполненной смесью тиомочевины и толченого кварца, в качестве растворителя и элюента использовали 5 % раствор метанола в бензоле. Соотношение тиомочевины и разделяемой смеси составляло л 120 1, продолжительность опыта 100—120 ч. Переход к фронтальному варианту привел к повышению выхода индивидуальных стереоизомеров с 7—20 до 80 % и степени чистоты с 98 до 99,8 7о, как показано на примере разделения 1-метил-4-трег-бутилциклогексанов [163]. Важными преимуществами фронтального варианта являются возможность работы с малым количеством смеси (0,2 г вместо нескольких десятков граммов), применимость метода даже при д 1 5 и для стереоизомеров, аддукты которых нестойки в сухом виде, если только их устойчивости под слоем растворителя достаточно отличаются друг от друга. В работе [164] фронтальный тиомочевинный метод успешно применен для разделения экзо- и эндо-1,3-диметил бицикло [2,2,1]геп-танов. При разделении этой пары углеводородов, как и в ряду диалкилциклогексанов [165] в качестве общей закономерности отмечается, что низкокипящие стереоизомеры, независимо от их конфигурации, образуют менее устой чивые аддукты. В работе [166] определены с помощью моделей Стюарта — Бриглеба поперечные сечения молекул стереоизомерных диалкилциклогексанов и сопоставлены полученные данные с устойчивостью аддуктов с тиомочевиной. [c.78]

Тест Гальперна — Вайнштейна [379]. С помощью сигналов метильной группы аланина в спектре ЯМР можно провести определение степени рацемизации без разделения стереоизомеров [c.176]

Разделение стереоизомеров контролировалось с помощью инфракрасной спектроскопии. [c.234]

Элюэнты Ж (ацетон — четыреххлористый углерод) иЗ (хлороформ) подобраны для ТСХ сульфоксидов. Элюэнт Ж рекомендуется таки<е для разделения стереоизомеров сульфоксидов, образующихся за счет различного пространственного положения сульфоксидной группы. При работе с элюэнтом 3 рекомендуется трехкратное хроматографирование. [c.84]

Разделение стереоизомеров сульфоксидов [c.91]

Образованием водородной связи можно объяснить менее эффективное разделение стереоизомеров на полиэтиленгликоле с большим молекулярным весом. Как известно, с возрастанием молекулярного веса полиэтиленгликоля уменьшается число гидроксильных групп при расчете на определенный вес полиэтиленгликоля, а следовательно, уменьшается количество водородных связей. [c.243]

Исследовано разделение 2-, 3- и 4-метилциклогексанолов методом газо-жидкостной хроматографии. Показана возможность разделения стереоизомеров метилциклогексанолов на неподвижных фазах, способных к образованию водородных связей. [c.245]

Химия координационных соединений представлена только примерами разделения стереоизомеров. [c.321]

Разделение стереоизомеров 2-метил-1-тиадекалин-1-с ксида, различающихся пространственным расположе- [c.109]

Проведено разделение стереоизомеров 2, 3-дихлорбутана (объем пробы 0,3 мл) на колонке с полиэтиленгликолем [57]. [c.283]

В связи с возможной биологической активностью сульфоксидов, в частности сульфоксидов, полученных окислением сульфидов нефти, разделение стереоизомеров сульфоксидов и знание их свойств приобретают существенный интерес. Такие данные получены главным образом при изучении сульфоксидов — производных тиациклогексана, замещенного в положении 4. [c.178]

Графитированные сажи относятся к неспецифическим адсорбентам с однородной поверхностью. Они обладают высокой селективностью, что дает возможность применять их в газо-адсорбционной хроматографии для разделения стереоизомеров. [c.42]

Рис. 26. Схема хроматографической установки для разделения стереоизомеров

Разделение стереоизомеров олефинов Се— is возможно на цео литах типа X и Y, содержащих катионы Си, Ag, Аи, Zn, d и Hg в жидкой или газовой фазах при температурах от —1 до 85 °С давлениях от 0,1 до 7 МПа. Поглощение проводили при атмосфер ном давлении и комнатной температуре в жидкой фазе. Зател пропускали десорбент — смесь н-пентана и диэтилового эфира i разных соотношениях. [c.202]

Выбор НФ в газожидкостной хроматографии. Важное значение при выборе НФ имеют такие ее свойства, как полярность, способность химически взаимодействовать с исследуемыми венхествами, вступать в специфические взаимодействия. На практике нет необходимости в неограниченном разнообразии НФ. Достаточно иметь несколько широко используемых НФ, каждая из которых способна к участию в определенных видах межмолекулярных взаимодействий, и ряд фаз для решения специальных задач, например разделение стереоизомеров. НФ должна быть малолетучей и не разлагаться при рабочей температуре колонки. Необратимые реакции между НФ и исследуемым веществом следует исключить. В общем случае для правильного выбора НФ необходим количественный учет всех возможных типов межмолекулярных взаимодействий. В настоящее время количественные критерии подбора НФ, учитывающие природу анализируемых веществ и физико-химические свойства предполагаемой НФ, отсутствуют. Однако даже качественный учет возможных в системе межмолекулярных взаимодействий часто позволяет осуществлять обоснованный выбор НФ, повысить эффективность разделения и сократить время анализа. Трудность строгого решения этой задачи привела к тому, что в ГХ широко используются различные эмпирические подходы, например шкалы полярности НФ. [c.347]

Синтезы 10.5, 10.6 и 10.9 стереоселективны. В синтезе на схеме 10.5 исходным веществом является оптически активный терпен лимонек. Наличие хирального центра приводит к умеренной стереоселективности при гидроборировании (стадия А), преобладание нужного диастереомера со ставляет 3 2 интермедиат получают стереохимически чистым после Кристалл.изации твердого производного. Хиральиые центры не затрагиваются ни в одном из дальнейших превращений, так что в этом синтезе стереохимия определяется рано, и все дальнейшие реакции не осложняются необходимостью разделения стереоизомеров. На схеме 10.6 сте- [c.380]

Тест Вейганда [374], основанный на газохроматографическом разделении стереоизомеров метилового эфира N-трифторацетилдипептида, разработан в трех вариантах, которые различаются модельными пептидами [c.176]

Разделение их на отдельные изомеры, а затем разделение рацематов О и Е на энантиомеры сложно. Стереоспецифический синтез оптически активных форм дициклогексано-18-краун-б более трудоемкий и дорогой, чем хиральных краун-эфиров на основе сахаров или винной кислоты В то же время при использовании 0СН18Сб в большинстве случаев не требуется разделения стереоизомеров этого краун-эфира. [c.163]

Было известно, что альдозы могут восстанавливаться в сорбиты (полиолы) и окисляться Б монокарбоновые глюконовые кислоты и дикарбоновые сахарные кислоты. Теория стереоизомерии и оптической активности была предложена в 1874 г. Вант-Гоффом и Ле Белем. Уже были известны методы разделения стереоизомеров и измерения оптической активности. Хорошо были разработаны концепции рацемических модификаций, лезо-соединений и эпимеров. [c.942]

В результате первой реакции образуется смесь двух нитрилов с L-идо-и )-гл/о/со-конфигурациями, в которой преобладает второе вещество. Его омыление дает меченую глюкуроновую кислоту с хорошим выходом. Впоследствии был найден метод разделения стереоизомеров, что позволило применить тот же путь и для получения L-ндуроновой кислоты [c.313]

Разделение стереоизомеров ПГК проводили на высокоэффективной капиллярной колонке с неполярной неподвижной жидкой фазой. На рис. 1а приведена масс-хроматограмма по молекулярным ионам (m/z 194), соответствующая смеси 1, полученной каталитическим восстановлением бициклических 1,5-дикетонов [3, 4], на которой отчетливо видны пять пиков (Х1-5). Принадлежность каждого из этих пиков к стереоизомерам ПГК установлена по масс-спектрам. Время удерживания стереонзомера XI соответствует времени удерживания индивидуального т-а-ц-то-мера, также представленного авторами [3, 4]. Второй доминирующий компонент Х2 этой смеси соответствует изомеру ц-с-ц (конформер А). Разделение смеси 2, полученной ионным гидрированием 9К-с1шл -октагндроксантена [5], проводилось в тех же условиях. На масс-хроматограмме по молекулярным ионам данной смеси присутствуют шесть пиков, все из которых согласно масс-спектрам, соответствуют стереоизомерам ПГК (рис. 1Ь). Как и ожидалось из условий синтеза и данных ЯМР [c.125]

Этот метод усовершенствован применением фронтального варианта. Разделение стереоизомеров проводится в колонке, заполненной смесью тиомочевины и толченого кварца, в качестве растворителя и элюента используют 5%-ый раствор метанола в бензоле. Соотношение тиомочевины и разделяемой смеси составляет 120 1, продолжительность — 100-120 ч. Переход к фронтальному варианту привел к повышению выхода индивидуальных стереоизомеров с 7-20 до 80 %) и степени чистоты с 98 до 99,8 %, как показано на примере разделения 1 -метил-4-т/ е 7-бутилцикло-гексанов. Важными преим)Ш] ествами фронтального варианта являются возможность работы с малым количеством смеси (0,2 г вместо нескольких десятков граммов), применимость метода даже при q= 1,05 и для стереоизомеров, аддз ты которых нестойки в сухом виде, если только их ус- [c.42]

Разделение стереоизомеров производилось путем многократного вымораживания и перекристаллизации, после чего были получены имс-гек-сагидродиметилтерефталат (т. пл. 6,0—7,2° С) и транс-гексагидродиметил-терефталат (т. пл. 70,5—71,0° С), что хорошо согласуется с литературными данными. [c.234]

Ввиду сложности разделения стереоизомеров 1,4-диметилолциклогексана и явной нетехнологичности этого процесса были проведены опыты по раздельному получению обеих стереоизомеров непосредственно в процессе гидрирования гексагидродиметилтерефталата, для чего последний брали в виде отдельных чисел стереоизомеров. [c.235]

Элюэнты Д (изооктан — этиловый эфир) и Е (изооктан в диизопропиловом эфире), в которых полярный компонент преобладает, целесообразно использовать для разделения стереоизомеров полярных соединений— тиабицикланолов и тиабицикланонов. [c.84]

Мы предприняли попытку применить для разделения стереоизомеров нормальных олефинов метод препаративной газо-жидкостной хроматографии, тем более, что известна хорошая селективная жидкая фаза для разделения стереоизомеров таких олефинов — раствор азотнокислого серебра в гликоле. [c.223]

Тонкослойная хроматография позволяет легко отделить ментол и изоментол от неоментола и неоизоментола [87]. Несколько сложнее обстоит дело при разделении ментола и изоментола, а также неоментола и неоизоментола, значения Rf которых сравнительно мало отличаются друг от друга. Однако подбором соответствующих растворителей эта задача, по-видимому, может быть решена. Так, можно добиться удовлетворительного разделения стереоизомеров ментола и изоментола, используя систему бензол — метанол (75 25), а для стереоизомеров неоментола и неоизоментола — метанол. [c.60]

Разделение стереоизомеров 2-метил-1-тиадекалина. Смесь четырех стереоизомеров 2-метил-1-тиадекалина (цис-транс-, транс-транс- цис-цис- и транс-цис-) хроматографировали [6] на нейтральной окиси алюминия II степени активности, растворитель — изооктан. Получены две фракции — цис-цис-2-иетял- [c.109]

НзО +. NH 1" nRNHj дают комплексы, которые, как предполагается, содержат по нескольку водородных связей (например, 27) [470]. Хиральные лиганды (35) дают диастереомерные комплексы с хираль-ными первичными аммониевыми солями, которые можно использовать для разделения стереоизомеров [423]. Соединения типа 33 и 34 не образуют комплексов со вторичными, третичными и четвертичными аммониевыми катионами. [c.345]

Синтезы тиабицикланов, описанные в работах [82, 84, 88—91], разрабатывались еще до развития методов препаративной газожидкостной и тонкослойной хроматографии. Для разделения стереоизомеров применялись лишь такие методы, как фракционированная перегонка и кристаллизация, что требовало больших количеств вещества. При воспроизведении синтезов этих веществ, вероятно, можно будет затратить гораздо меньше труда, используя упомянутые выше хроматографические методы. [c.80]

Задача разделения стереоизомеров для замещенных тиабицикланов приобретает особую важность, так как с увеличением числа заместителей число возможных стереоизомеров растет, и, соответственно, становится трудно, а иногда и невозможно, осуществить стереоспецифичные синтезы. [c.82]

Согласно этой гипотезе, разделение стереоизомеров зависит от своеобразин пространственных условий вокруг асимметрического атома углерода. Атака хлораниона на метоксильную группу, вероятно, пойдет предпочтительнее со стороны пространственно менее затрудненного атома водорода, чем са стороны более затрудненной метильиой группы СНз(С), т. е. в основном (или исключительно) в направлении й, и приведет к образованию одного диастереоизомера, состоягцего из двух энантиомеров. [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология