Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Полиметакриловые эфиры получение

    Полиметакриловые эфиры имеют более высокую теплостойкость по сравнению с полиакриловыми, что имеет особое значение для применения их в качестве прозрачного строительного материала, например труб. Более мягкие акриловые полимеры используют главным образом для получения морозостойких материалов. Метакриловые и акриловые полимеры различают по химической стойкости. Метакриловые полимеры более стойки, че.м акриловые. [c.31]


    Необходимым и достаточным критерием реализации в условиях опытов принятой модели полимераналогичного превращения с эффектом соседа является, очевидно, согласие между кинетическими данными и результатами исследования распределения звеньев или композиционной неоднородности. Такое согласие с данными по распределению звеньев, полученными методом ЯМР, было обнаружено, как об этом уже говорилось выше, для гидролиза синдиотактических сополимеров ММА—МАК в 0,2М КОН и в системе пиридин—вода, а также для гидролиза изо- и синдиотактического полиметилметакрилата в условиях получения моделей со случайным распределением звеньев. Заметим, что хорошее согласие экспериментальных данных по распределению звеньев, полученных с помощью ЯМР-спектроскопии, и расчетных величин, полученных на основе значений констант ko, k и k , найденных кинетическим методом [22], является само по себе подтверждением корректности выведенных теоретических соотношений (см. гл. III), связывающих параметры распределения с индивидуальными константами скорости реакции. Сопоставление кинетических данных с данными по распределению звеньев или по композиционной неоднородности продуктов реакции в остальных случаях является, очевидно, ближайшей (и весьма трудной) задачей исследования гидролиза эфиров полиметакриловой кислоты. [c.204]

    Для получения свободных радикалов в результате деструкции при механическом воздействии используют интенсивное встряхивание, перемешивание с высокой скоростью, вальцевание, резание ножом, размалывание, продавливание через шестеренчатые и поршневые насосы, пропускание через капилляры и действие ультразвука. Такой деструкции были подвергнуты полимеры, полученные методом цепной полимеризации, например поливинилхлорид, полибутадиен, полистирол, полиметакриловая кислота и полиакриламид, а также сложные и простые эфиры целлюлозы и продукты иоликонденсации — линейные фенолформальдегидные полимеры и линейные полиэфиры фталевой кислоты и этиленгликоля. [c.278]

    Суспензионную ( бисерную ) полимеризацию М. осуществляют в водной среде в реакторах, снабженных лопастными или турбинными мешалками. Получаемый полимер имеет вид прозрачных шариков, размеры к-рых (от 1 10 до нескольких л л) зависят от интенсивности перемешивания, природы и количества стабилизатора суспензии. В качестве стабилизаторов суспензии используют желатину, водорастворимый крахмал, соли полиакриловой и полиметакриловой к-т, полиметакриламид, поливиниловый спирт, а также неорганич. порошкообразные диспергаторы (напр., каолин, осажденный карбонат магния, гидроокись алюминия). Инициаторами служат растворимые в мономере перекиси (гл. обр. пе.рекись бензоила). Средняя мол. масса (80 ООО—120 ООО) суспензионного П. ниже, чем у блочного. Для снижения мол. массы П. используют растворимые в мономере алифатич. меркаптаны (регуляторы мол. массы). Суспензионным способом чаще всего получают сополимеры М. с небольшим количеством (менее 10%) низших акриловых эфиров, стирола или винилацетата, а также П., пластифицированный дибутилфталатом. Полученные продукты различаются по темп-рам размягчения и вязкостям расплава. [c.102]


    Полиметилакрилат, полученный радикальной полимеризацией при 60 °С, в щелочной среде быстро подвергается полному гидролизу. В то же время мономерные единицы полиметилметакрилата, полученного и обработанного таким же образом, устойчивы к гидролизу [1766], хотя бензоатные концевые группы реагируют с высокой скоростью [1767]. Причины такого существенного различия в поведении эфиров полиакриловой и полиметакриловой кислот были изучены [1768] с помощью метода меченых атомов. При этом исследовали гидролиз мономерных единиц в сополимерах метилметакрилата с метилакрилатом и в сополимерах этих мономеров со стиролом. Гидролизу подвергали [1768] также гомополимеры метилметакрилата и метилакрилата были выделены и изучены продукты этой реакции. Показано, что в реакцию вступает только примерно 9% общего количества сложноэфирных групп полиметилметакрилата даже при продолжительной его обработке. Гидролиз же полиметилакрилата протекает полностью за 0,5 ч. На основании этого был сделан вывод, что хотя в спиртовом растворе гидроксида натрия гидролизуется всего лишь около 9% сложноэфирных групп полиметилметакрилата, введение в полимерную цепь сомономера ведет к увеличению этой доли. Были проанализированы [1769] продукты пиролиза сополимеров метилметакрилата с метилакрилатом и сополимеров стирола с акрилонитрилом. Образцы подвергали пиролизу при 500 °С в токе газа, являющегося газом-носителем для хроматографии. [c.351]

    Описано получение полимеров, содержащих в боковой цепи гидразидные труппы, как полимеризацией непредельных соединений, содержащих гидразидные группы, так и методом полимераналогичных превращений уже готовых полимеров Так, гидразид полиметакриловой кислоты получен из полиметилметакрилата по методу Керна 2. Описана реакция гидразина с полимерами и сополимерами сложных эфиров полимеризующихся карбоновых кислот 22, с продуктами омыления полиакрилонитрила с полимерами акриловой или метакриловой кислоты с полиакролеином 2 . Описан синтез некоторых других полимеров и сополимеров, содержащих аминогруппы в боковой це- [c.708]

    Резкое повышение вязкости масел при низких температурах вызвано скоплением выделяющихся кристаллов парафинов, обычно присутствующих в маслах. Для снижения точки каплепаденпя последних парафины удаляют экстракцией. Лучшие результаты дает, однако, добавка к маслам полимерных веществ—присадок, полученных полимеризацией высших эфиров акриловых кислот в растворе. Минеральные масла—относительно плохие растворители для этих полимеров, их растворение в маслах представляет собой эндотермический процесс. Макромолекулярные цепочки развернуты и сольватированы прп высоких температурах в большей степени, чем в холодном состоянии. При охлаждении масляного раствора акриловых полимеров происходит осаждение последних на поверхности одновременно выделяющихся частиц парафинов. Это препятствует соединению частиц парафинов между собой, являющемуся причиной застывания масел при низких температурах. Поэтому необходимо использовать такой акриловый полимер, который высаживается из раствора при той же температуре, что и парафины. Эффективность добавки полимера определяется, следовательно, не вязкостью, а взаимодействием его с маслом, которое можно регулировать, изменяя длину цепи эфирного алкила. Предположительно можно считать, что для более вязких масел следует применять акриловые эфиры, полученные из высших спиртов. Однако это не является общим правилом, и для приготовления акриловых эфиров выгоднее применять смесь спиртов с различным числом атомов углерода в интервале С, — С.,п- Смесь образующихся при этом полимеров снижает точку застывания масел в широком диапазоне индексов вязкости и точек застывания [20]. Для количественной оценки эффективности полимеров, улучшающих индекс вязкости масел, служит соотношение удельных вязкостей растворов присадок в маслах с одинаковой концентрацией при разных температурах [21]. Наиболее известными присадками для улучшения индекса вязкости масел являются немецкий акриловый полимер впскоплекс 5У-3, который можно добавлять ко всем маслам, и венгерский виндекс ЫК—вязкий раствор цетилового эфира полиметакриловой кислоты. Растворы [c.287]

    Дальнейшее изучение полиметилметакрилата проводилось динамическими механическими методами [304, ЗП, 357, 364] и путем измерений широкой компоненты линии ЯМР [301, 359] и времени спин-решеточной релаксации [362, 364]. Наибольший интерес представляют результаты измерений механических потерь в области температур 6—200° К при частоте —10 гц для очищенного ПММА. В этой области температур слабый максимум обнаружен [311] при самых низких температурах, как видно из рис. 26, что согласуется с данными Синнотта, полученными при более низких частотах [233]. Но приблизительно от 75° К наблюдается возрастание потерь, причем максимумы не проявляются [311]. Когда промышленный образец полиметакрилата луцит подвергли таким же исследованиям, были обнаружены два максимума при 42° К (1,4 10 гц) и при 140—170° К (- Ю гц), обусловленные присутствием либо пластификатора, либо более высоких полиметакриловых эфиров, таких, как этиловый или пропиловый. Небольшие максимумы приблизительно при 100° К (1 гц) [234], 110° К (6—40 X X 10 гц) [304] и 240° К ( Ю гц) [322], описываемые ранее для ПММА, могут иметь аналогичное происхождение. [c.409]


    Перед проведением некоторых реакций с полимерами целесообразно в каждом случае изучить соответствующую реакцию на низкомолекулярном модельном веществе. В качестве такой модели выбирают соединение, которое сходно с полимером как в отношении реагирующей группы, так и по структуре. При этом мономер, соответствующий изучаемому полимеру, непригоден, так как он содержит двойную связь, которой нет в полимере. Таким образом, в качестве модели для полистирола выбирают не мономерный стирол, а кумол, для поливинилового эфира — соответствующий эфир изопропанола, для производных полиметакриловой кислоты — соответствующее производное триметилуксусной кислоты. Но так как далее приходится считаться с двусторонним влиянием соседних реакционноспособных групп макромолекулы, то выбирают такие модельные вещества, которые примерно соответствуют димерам и тримерам, например пентадиол-2,4 как модель для поливинилового спирта и производные глутаровой кислоты, а-метилглутаровой кислоты или пентантрикарбоновой-1,3,5-кислоты как модели для производных полиакриловой кислоты. С такими модельными соединениямл ставят предварительные опыты, чтобы установить оптимальные условия реакции, а также характер побочных продуктов. При этом одновременно получают и модельные вещества для высокомолекулярных продуктов реакции, на которых можно, например, провести исследования растворов, а также аналитические исследования (например, определение функциональных групп, спектров в УФ- и ИК-областях, пиролитическую газовую хроматографию). Данные, полученные таким образом, не должны, однако, безоговорочно переноситься на реакции с полимерами это относится прежде всего к выбору растворителя и температуры реакции, а также к процессам разделения смесей и их очистке. [c.61]

    В последние годы получен также ряд образцов так называемых привитых крахмалов. В этих соединениях к основной цепи, хребту крахмала, состоящего из колец а-глюкозы, привиты синтетические полимеры (полиакриламид, полиакриловая кислота, эфиры полиметакриловой кислоты и др.), образующие боковые цепи полиэлектролита. Они получаются полимеризацией соответствующих мономеров в присутствии крахмала, причем содержание привитых компонентов в конечном продукте может достигать 50 %. Молекулярная масса синтетической боковой цепи достигает нескольких десятков тысяч. Как правило, стоимость привитых крахмалов выше, чем обычных. В ряде случаев они являются довольно эффективными флокулянтами, применяемыми в рудообогащении для обезвоживания слабокислых пульп [119]. [c.119]

    Использование П. н. открывает широкие возможности химич. модификации полимеров и получения новых полимерных материалов, в частности таких, к-рые трудно или невозможно синтезировать другим путем (сл . также Модификация химическая). Так, поливиниловый спирт получают с помощью П. п.— гидролизом поливиниловых эфиров, дебензилированием поливинилбензилового эфира. Изотактическую полиметакриловую кислоту не удается получить с помощью стереоспецифической полимеризации метакриловой к-ты, однако этого можно достичь полным гидролизом изотактического полиметилметакрилата. [c.436]

    Много интересных для промышленного применения реакций можно провести на основе глицидиловых эфиров полиметакриловой кислоты. Химические свойства глицидилметакрилата интенсивно исследовали многие авторы. При этом интересовались прежде всего сорбционными свойствами образующихся продуктов и их пригодностью в качестве носителей биологически активных веществ. Взаимодействие сополимеров глицидилметакрилата и эти-лендиметакрилата с аминопиридином исследовано в [50] (речь идет о слабоосновных ионитах). Обзор способов получения, модификации и применения макропористых сшитых материалов на основе сополимеров глицидилметакрилата и этилендиметакрилата дан в [51]. Этими же авторами опубликован ряд работ, посвященных полимераналогичным превращениям этих реакционноспособных полимеров аминолизу [52, гидролизу эпоксидных групп и 66 [c.56]

    В ионообменные смолы, применяемые для выделения ртути и благородных металлов, вводят тиольные, изотиурамные или тио-мочевинные группы. Смолы, содержащие оптически активные группы, используют для разделения рацемических смесей. Для этих целей был получен эфир полиметакриловой кислоты с оптически активным хиноном [74]. [c.60]

    Вместо ацетилцеллюлозы можно применять другие эфиры, не требующие омыления, например оксиэтилцеллюлозу, окси-этилкарбоксиметилцеллюлозу или аналогичные продукты [13], а также смеси нитроцеллюлозы с этилцеллюлозой [14]. Последние особенно рекомендуются, для получения промежуточного слоя при нанесении диазорастворов на гидрофобизированные полупрозрачные бумаги и кальки. Оптимальная толщина слоя в этих случаях составляет от 2 до 8 мк [13]. Наряду с ними описано применение эмульсий синтетических смол, аналогичных упоминавшимся выше поливинилацетата [15], полистирола, поливинилхлорида и их сополимеров с дивинилом и винилиденхло-ридом, высокодисперсного политетрафторэтилена [16], полисти-ролакриловых эфиров и их смеси с винилацетатом [17], эфиров полиметакриловой кислоты [18] и разнообразных смесей этих продуктов 19]. Рекомендуется также наносить на подложку [c.147]

    При этом а priori можно утверждать, что в макромолекуле будут находиться три типа эфирных групп, различающихся по реакционной способности. Тот факт, что экспериментальные точки удовлетворительно совпадают с кривой, рассчитанной исходя из предположения о существовании лишь двух различных констант скорости, может быть объяснен тем, что две из трех констант скорости весьма близки по значению и не могут быть выявлены этим методом, а также тем, что одна из трех конфигураций содержится лишь в незначительных количествах. Данные, полученные при исследовании методом ядерномагнитного резонанса полиметакриловой кислоты, синтезированной в тех же условиях, что и сополимер, показывают, что 11% сочетаний мономерных звеньев имеют нзотактическое строение, 32% — гетеротактическое и 57%— синдиотактическое [60]. Трудно понять, каким образом можно согласовать такое распределение с кинетическими данными, если не предположить, что при сополимеризации относительная вероятность образования трех пространственных конфигураций с вовлечением в них звена второго мономера — эфира — иная, нел<ели при гомополимеризации метакриловой кислоты. [c.31]

    Другой путь получения полимерных салицилатов — использование для присоединения к полимерному носителю функциональных групп самой салициловой кйслоты. Так синтезированы эфиры аспирина и его аналогов с поливиниловым спиртом, крахмалом и декстраном, а также карбонаты с крахмалом и аспи-риновые эфиры полиметакриловой кислоты [239, 240]. Полимеры проявили противовоспалительную и другие виды активности присоединенного вещества, характеризовались пониженной токсичностью, а в ряде случаев и более длительным действием [241]. Ацеталь О-ацетилсалицилового альдегида с поливиниловым спиртом оказался менее токсичен, чем аспирин, не угнетал фибринолитическую систему крови и увеличивал время свертываемости крови. В отличие от аспирина он пригоден для внутривенного введения. Производные салициловой кислоты были присоединены по концевым группам полиэтиленгликолей с М = = 200—600 (4.85) [240]. [c.150]


Смотреть страницы где упоминается термин Полиметакриловые эфиры получение: [c.389]    [c.254]    [c.759]    [c.582]    [c.479]   
Химия высокомолекулярных соединений (1950) -- [ c.385 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте