Полимеры с системой сопряжения

При нагревании поливинилхлорида довольно легко отщепляется хлористый водород с образованием двойных связей. При дегидрохлорировании поливинилхлорида амидом натрия в жидком аммиаке или морфолином, алкоголятами щелочных металлов или щелочью получается полимер с системой сопряженных связей — поливинилен (см. с. 413) [c.231]

Из ЭТОГО уравнения следует, что с увеличением числа делокализо-ванных электронов, т. е. с увеличением протяженности сопряженной системы, уменьшается внутренняя энергия системы, что экспериментально подтверждено термохимическими исследованиями полимергомологов, содержащих сопряженную систему связей. Полимеры этого класса обладают высокой термостойкостью, они выдерживают в некоторых случаях нагревание выше 600—700 °С. Полимеры с системой сопряженных связей стойки также к радиации. [c.409]

Полимеры с системой сопряженных связей [c.105]

При отщеплении хлористого водорода от поливинилхлорида получаются поливинилены — полимеры с системами сопряженных связей, обладающие полупроводниковыми и магнитными свойствами [c.228]

В отдельной главе описаны высокомолекулярные соединения с сопряженной системой связей — высокомолекулярные непредельные, гетероциклические и координационные полимеры с системой сопряжения. Несмотря на то что они относятся к различным классам соединений, их объединяют некоторые закономерности в синтезе и общие свойства— высокая термостойкость, парамагнетизм, полупроводниковые и другие ценные свойства. [c.9]

Полимеры с системой сопряженных связей. К полимерам с системой сопряженных связей относятся как некоторые карбоцепные, так и гетероцепные полимеры. В табл. 5 приведены полимеры с системой сопряженных связей без подразделения на соответствующие химические группы. [c.32]

Хелатные (клешневидные) комплексные полимеры с системой сопряженных связей [c.40]

Значительным событием в химии полимеров явилось открытие К. Циглером и Дж. Натта в 1955 г. метода синтеза нового типа высокомолекулярных соединений — стереорегулярных полимеров, отличающихся регулярностью структуры и чрезвычайно высокими физико-механическими показателями. Большие успехи достигнуты в последние годы в области синтеза полимеров в твердой фазе, а также создания термостойких полимерных материалов и полимеров с системой сопряженных связей. Использование олигомеров для синтеза полимеров значительно расширило возможности создания новых материалов с хорошими физико-механическими свойствами. Поскольку олигомеры обладают вязкостью, достаточной для формования из них изделий, то становится возможным проводить полимеризацию уже в самих изделиях. Это устраняет большие трудности, котор .1е возникают при формовании изделий из высокоплавких и труднорастворимых полимеров. Серьезные успехи достигнуты также в синтезе элементоорганических и неорганических полимеров. [c.53]

Исключением являются лишь полимеры с системой сопряженных связен. [c.212]

В качестве стабилизаторов такого типа могут быть использованы и полимеры с системой сопряженных связей (полифенилацетилены, поливинилен и др.). всегда содержащие некоторое количество стабильных радикалов. [c.282]

Ароматические полиоксадиазолы также являются полимерами с системой сопряженных связей. Они стойки при нагревании на воздухе [c.424]

Полученные полимеры обычно окращены. Полиоксадиазолы пла вятся при температуре выше 400°С и обладают свойствами полимеров с системой сопряженных связей (см. с. 408). [c.391]

ПОЛИМЕРЫ С СИСТЕМОЙ СОПРЯЖЕННЫХ СВЯЗЕЙ [c.408]

Соедипения этого класса содержат непрерывную систему сопряженных связей по всей молекулярной цепи или на достаточно больших ее участках. К полимерам с системой сопряженных связей относятся поливинилены (полнены) [c.408]

Полимеры с системой сопряженных связей по той же причине могут ингибировать термо- и фотоокислительную деструкцию. [c.412]

Полимеры с системой сопряженных связей (си стр 3i>7) [c.28]

Исследование парамагнитных характеристик асфальтенов важно не только с теоретической точки зрения, но и с практической. Необходимо наномнить, что химия синтетических полимеров с системой сопряжения развилась в самостоятельную и весьма специфическую область полимерной науки [277], которая объединила интересы химиков и физиков, работающих в области исследования полупроводников. [c.284]

Специфика физико-химических свойств полимеров с системой сопряженных я-связей обусловлена не только наличием в их макромолекулах данной развитой системы, но и существенным межмолекулярным взаимодействием. Это же определяет плохую растворимость и высокую химическую и термоокислн-тельную устойчивость таких полимеров, что сильно затрудняет установление их структуры и проведение элементного анализа с целью определения состава полимера. [c.158]

Органические полупроводники. К полупроводникам относят вещества, электрическая проводимость которых лежит в пределах 10 —10 Ом -см . Электрическая проводимость полупроводников возрастает с увеличением температуры и при воздействии света. Некоторые полимеры обладают полупроводниковыми свойствами. Обычно это полимеры с системой сопряженных двойных связей. Полупроводниковые свойства таких полимеров обусловлены наличием делокализованных я-элек-тронов сопряженных двойных связей. [c.362]

Поликонденсация — это многостадийный процесс, каждая стадия которого является элементарной реакцией взаимодействия функциональных групп. Постоянство константы равновесися К на всех стадиях поликонденсации, т. е. независимость ее от молекулярной массы соединения, в состав которого входит реагирующая функциональная группа, подтверждено многочисленными экспериментальными данными. Флори показал, что кинетика полиэтерификации аналогична кинетике этерификации монофункциональных соединений. Константа равновесия реакции образования полиэтилентерефталата равна 4,9 (при 280°С) и не зависит от молекулярной массы полимера. Константа равновесия реакции амидирования равна 305 (при 260°С). Принцип независимости свойств, связей и групп в макромолекулах одного полимергомологиче-ского ряда от молекулярной массы полимера лежит в основе современной химии высокомолекулярных соединений. (Исключение представляют лишь полимеры с системой сопряженных связей, см. с. 408.) [c.144]

Полимеры с системой сопряженных связей имеют целый ряд очень интересных и технически важных свойств, отличающих их от полимеров с насыщенными цепями или с изолированными кратными связями [1—3]. Они термостойки, обладают магнитной восприимчивостью, полупроводниковыми свойствами и в некоторых случаях каталитической активностью в окислительно-восстановительных процессах. Значительный вклад в химию соединений этого класса внесли А. А. Берлин, К. С. Марвел и М. М. Котой, [c.408]

Делокализация большого числа я-электронов по молекулярной цепи полимера с системой сопряженных связей обусловливает большой выигрыш энергии, т. е. высокую термодинамическую устойчивость таких полимеров. Это объяс[1яется тем, что образование соединений с системой сопряже1П1ых связен протекает с выделением большого количества тепла, значительно превышающего значения энергий, вычисленных на основании констант энергии связи. Например, для бензола разность энергии, рассчитанной по теплотам горения и по константам энергии связи, составляет около 146 кДж/моль (35 ккал/моль), для стирола — [c.408]

Наличие стабилизированных бирадикалов в полимерах с системой сопряженных связей открывает широкие возможности использования их в качестве стабилизаторов полимеров с насыщенными цепями. Такие бирадикалы малоактивны при обычной температуре и не могут инициировать деструкцию полимера, но при повышенных температурах они активируют комплексно-связанные с ними диамагнитные молекулы, повышая их способность реагировать с радикалами, возникаюи ими при термодеструкции полимера. [c.412]

Так же как в низкомолекулярных сопряженных системах, с ростом цепи сопряжения (например, при переходе от бензола к пентацену) изменяется энергетическая характеристика вещества и соответственно его электрические и магрштные свойства и реакционная способность. Свойства полимеров с системой сопряжения зависят от молекулярной массы, и вследствие этого полимергомологи могут значительно различаться по свойствам. С возрастанием молекулярной массы полимеров изменяется длииа сопряженной системы и ее энергетическая характеристика— значение энергии возбуждения. С изменением последней изменяется реакционная способность и физические свойства молекул. Реакционная способность функциональных групп полимера, если они входят в систему сопряжения, зависит от его молекулярной массы. [c.412]

Физические и химические свойства полимеров с системой сопря- женных связей зависят также от природы цепи сопряжения (ацикли ческая, циклическая, гетероциклическая, координационная). Удельная электропроводность, например, различных полимеров колеблется от 10 до 10" 0м см , т. е. диапазон проводимости составляет 10 Ом -см-. В зависимости от значения электропроводности полимеры с системой сопряженных связей могут быть полупроводниками с широким диапазоном электропроводности, а также диэлектриками — изоляторами. [c.413]

Полимеры с системой сопряженных связей могут быть синтезированы двумя принципиально различными методами полимеризацией и поликонденсацией мономерных соединений или путем химических превращений (например, дегидрированием, дегидратацией, дегидрохлори-< рованием) насыщенных полимеров или полимеров с изолированными двойными связями. Первым методом вследствие особенностей синтеза полимеров с системой сопряженных связей не всегда удается получить полимеры с высокой молекулярной массой. Обычно образуются олигомеры с молекулярной массой 5000—10 000. Вторым методом обычно получаются полимеры с высокой молекулярной массой. [c.413]

Азотсодержащие полимеры с системой сопряженных связей могут быть получены полимеризацией пиридина или хинолина в присутствии 2пС12 при высокой температуре. Полимеризация также протекает с раскрытием гетероцикла [c.418]

ЭЛЕКТРИЧЕСКИЕ И МАГНИТНЫЕ СВОЙСТВА ОРГАНИЧЕСКИХ ЛОЛУПРОВОДНИКОВ — ПОЛИМЕРОВ С СИСТЕМОЙ СОПРЯЖЕННЫХ СВЯЗЕЙ [c.296]

Внутримол. р-цин протекают с участием функц. групп или атомов, принадлежащ>1х одной и той же макромолекуле. Часто в результате таких р-ций образуются достаточно термостойкие полимеры с системой сопряженных двойных связей (напр., при дегидрохлорированин ПВХ или дегидратации Поливинилового спирта) или полимеры с внутримол. циклами (напр., при циклизации полиакрилонитрила или полиамидокислот с образованием полиимидов). Специфич. особенности внутримол. р-ций-автокаталитич. характер при образовании полисопряженных систем, а также невозможность достижения 100%-ной конверсии, когда р-ция протекает по закону случая. [c.105]

Органические П. принципиально отличаются от неорганических П. Все твердые неорганические П. образуют координац. соединения, в то время как органические XI.-молекулярные кристаллы. Они так же, как и неорганические П., обладают положит, температурным коэф. проводимости, но механизм проводимости иной. Для органических П. характерны многоцентровые связи, характеризующиеся делокализацией я-электронов и проявлением коллективного электронного взаимод. по системе сопряжения. Делокализация электронов сопровождается выигрышем энергии, наз. энергией сопряжения это приводит, в частности, к уменьшению энергетич. щели Д между основным и низшим возбужденным состояниями я-электронов по мере увеличения числа сопряженных связей в молекуле. В полимерах с системой сопряжения в осн. цепи макромолекулы А м.б. порядка энергии теплового движения кТ. Виеш. воздействие (гл. обр. освещение) вызывает возбуждение в системе я-электронов, к-рое может мигрировать по кристаллу и при распаде (на дефектах структуры, примесных атомах, а также при взаимод. друг с другом) дает своб. носители заряда. Проводимость в органических П. обеспечивается гл. обр. перескоками электронов между состояниями с разной энергией, причем дефицит энергии покрывается за счет энергии тепловых колебаний атомов (прыжковая проводимость). С этим связана характерная температурная зависимость органических П. при умеренно низких т-рах, когда доминируют прыжки между соседними состояниями, между уд. электрич. сопротивлением р и т-рой Т наблюдается зависимосгь In р Т К С понижением i-ры длина прыжка увеличивается и 1пр Т"(я < 1). [c.58]