Пропилен как сомономер этилена

Полимеризацией в тяжелых углеводородных растворителях ( -гексане, и-гептане или бензине с т. кип. 80—110 С) Э.-п. к. получают при — ЗОХ. Технологич. схема синтеза аналогична используемой при получении стереорегулярных бутадиеновых каучуков. Процесс проводят непрерывно в одном полимеризаторе, снабженном рубашкой для отвода теплоты реакции (хладагент — рассол) и мешалкой, или в каскаде из 2—5 таких аппаратов. В реактор поступает заранее приготовленная смесь очищенных мономеров и растворителя, а также компоненты катализатора. При использовании каскада полимеризаторов облегчается теплоотвод, но одновременно усложняется регулирование процесса. В частности, из-за того, что этилен полимеризуется значительно быстрее, чем пропилен, перед поступлением реакционной смеси в след, полимеризатор вводят дополнительные количества первого сомономера. Мол. массу и молекулярно-массовое распределение Э.-п.к. регулируют, изменяя концентрацию катализатора. [c.511]

Резкое возрастание скорости сополимеризации при повышении мольной доли этилена в смеси сомономеров обусловлено не только увеличением скорости роста цепи, но и ростом концентрации центров роста [205]. Этилен сополимеризуется с пропиленом даже на таких катализаторах, которые не инициируют гомополимеризацию пропилена. [c.39]

Хотя гомополимеризация пропилена и а-бутена на окиснохромовых катализаторах протекает с низкой скоростью при невысоких концентрациях этих мономеров в исходной смеси сомономеров (до 5 объемн.%), скорость сополимеризации этилена с пропиленом и а-бутеном высока и приближается к скорости гомополимеризации этилена [298, 317]. Как и следовало ожидать, в процессе сополимеризации с этиленом удельная скорость расходования а-олефина значительно превышает скорость его гомополимеризации [298 J. Для сохранения прочностных [c.52]

Этилен-пропилен-ацетиленовые сополимеры [404] не удовлетворяют этим требованиям, хотя они, по-видимому, смогут найти применение не только как эластомеры. Ненасыщенные высокомолекулярные сополимеры этилена, пропилена или бутена-1 и ацетилена, удовлетворяющие указанным выше требованиям, можно получить, если в качестве третьего сомономера использовать дизамещенные ацетилены К—С=С—К, в которых один из заместителей содержит винильную связь [732]. Сополимеризацию в этом случае осуществляют в присутствии ванадиевых или титановых немодифицированных и модифицированных основаниями Льюиса катализаторах. Присутствие небольшого количества двойных связей в цепях этилена с пропиленом не оказывает отрицательного влияния на устойчивость к старению [726]. Одну двойную связь в сополимер можно ввести, если в качестве сокатализатора использовать металлоорганические соединения с ненасыщенными углеводородными радикалами [193]. [c.145]

В отличие от поливинилхлорида сополимеры винилхлорида и винилацетата (винилит — СССР, США) прекрасно перерабатываются методом литья под давлением и пригодны для производства лаков и синтетического волокна. По мере уменьшения доли винилхлорида в сополимере улучшается растворимость сополимера, снижается температура стеклования и повышается эластичность. Техническое значение имеют также сополимеры винилхлорида с метакрилатами, простыми виниловыми эфирами, винили-денхлоридом, акрилатами, малеатами, пропиленом, этиленом и др. Некоторые сомономеры, такие, как малеиновый ангидрид, N-винилпирролидон, акролеин, непредельные сульфокислоты, улучшают адгезию, гидрофильность и окрашиваемость соответствующих полимеров, другие сообщают нм наряду с окраской еще антистатические свойства (N-метакрилоиламиноазобензол) или образуют с винилхлоридом альтернатные сополимеры (акрилонитрил 13 присутствии 2H5AI I2). [c.293]

Сопряженные диены и среди них, в частности, 1,3-бутадиен, изопрен, 1-метилбутадиен, используемые как сомономеры для получения вулканизуемых серой этилен-пропилен-диеновых каучуков (СКЭПТ), упоминаются в работах [727—731, 733—736], а различные несопряженные диены и циклодиенЫ, большую часть которых можно получить классическими методами органической химии или путем содимеризации а-олефинов с диенами — в работах [725—747]. Из сомономеров этого типа для получения тройных этилен-пропиленовых ненасыщенных сонолиме- [c.145]

По величине энергии активации, необходимой для химического сшивания, полиолефины могут быть разделены на три группы [100]. К наиболее трудно сшивающимся полиолефинам относятся полиэтилен и сополимеры этилена с незначительным количеством пропилена или иного а-олефина. Значительно легче вступают в реакции химического сшивания полипропилен и сополимеры этилена с достаточным количеством сомономера (например, в сополимере этилена с пропиленом содержание пропилена должно превышать 30 мол.%). Легко сшивающимися полиолефинами считаются сополимеры пропилена с этиленом, этилена с диенами, сополимеры а-олефинов с мономерами, содержащими активные функциональные группы. [c.157]

Это уравнение может оказаться полезным при вычислении тепловых эффектов сополимеризации. В квазистационар-ных по концентрациям мономеров условиях, в случае моноцентровых систем, когда в любой момент времени образуется постоянный по составу сополимер, изучение кинетики расходования одного из сомономеров позволяет выявить временные закономерности реакций катализатора. Такие исследования особенно удобно проводить при сополимеризации газообразных мономеров в растворе сконденсированного другого сомономера (этилен в пропилене, этилен в З-метилбутене-1 и т. п.), так как при постоянном суммарном давлении концентрация сомономеров (при условии образования нерастворимого сополимера) в жидкой фазе в ходе процесса остается неизменной. [c.87]

Термическая содимеризация циклопентадиена и 1,3-бутадиена реализована в промышленности для получения винилнорборнена. Последний служит сырьем для производства этилиденнорборнена — третьего сомономера термополимеров — этилен-пропилен-диеновых каучуков (СКЭПТ). [c.347]

Важнейшими мономерами для производства каучуков общего назначения являются бутадиен, изопрен, стирол и а-метилстирол. Для синтеза многотоннажных специальных каучуков используются также хлоропрен — для хлоропреновых СК это основной мономер, нитрил акриловой кислоты (акрилонитрил, НАК) — в качестве сомономера для производства бутадиен-нитрмльных каучуков СКН, и изобутилен (метилпропен) —для получения бутилкаучука и полиизобутиленов. Для производства остальных каучуков специального назначения используются этилен (этен), пропилен (пропен), алифатические дигалоген-производные, диорганодихлорсиланы, непредельные фторорга-нические соединения, простые и сложные олигоэфиры, эфиры акриловой кислоты. [c.13]

Известно достаточно много публикаций, посвященных исследованию смесей каучуконодобных сополимеров с изотактическим полипропиленом, обладающих этим свойством из-за относительно высокой температуры стеклования. Эластомерные статистические сополимеры типа этилен/а-олефин являлись наиболее распространенными объектами исследования. Первичными а-олефинами служили пропилен, бутен-1, гексен-1 и октен-1. Многие из этиленнрониленовых сомономеров (ЭПМ) являлись тройными полимерами (ЭПДМ). [c.122]

В патенте, принадлежаш,ем фирме Sun Oil , заявлен способ пoлJ eния блоксополимеров, которые содержат только по одному блоку каждого из взятых олефинов (от 5 до 95 вес. %). В качестве мономеров применяют а-олефины, содержаш,ие от двух до восьми атомов углерода, преимуш ественно этилен и пропилен, которые не имеют боковых цепей, примыкающих к двойной связи. Сначала полимеризуют один из а-олефинов, а затем, когда этот олефин уже практически израсходован, вводят второй сомономер. [c.145]

После того как было открыто, что сополимеры этилена с пропиленом обладают эластичными свойствами, возник интерес к практическому использованию их и началось интенсивное изучение сополимеризации этилена с пропиленом в самых разнообразных условиях. Значительное внимание к этому вопросу обусловлено прежде всего тем, что по своим свойствам, в сравнении со всеми другими известными эластомерами, сополимеры этилена с пропиленом стоят наиболее близко к натуральному каучуку, а по некоторым свойствам и превосходят его [166]. По эластичности, ширине обдасти рабочих температур, устойчивости к воздействию окислителей, растворителей, к тепловому старению, истиранию и т. д. этилен-пропиле-новые резины (СКЭП) значительно превосходят все известные синтетические каучуки. СКЭП имеет самый низкий удельный вес из всех синтетических каучуков, легко перерабатывается на обычном оборудовании. Благодаря сравнительной дешевизне и доступности мономеров СКЭП может стать одним из наиболее доступных и распространенных эластомеров [167]. С каждым годом возрастает производство полиэтилена, модифицированного в процессе полимеризации небольшим количеством пропилена или а-бутена. Изменение содержания сомономера в полиэтилене влияет в первую очередь на свойства, связанные с упорядоченностью структуры. [c.32]

В работах [330—334] содержится критический обзор всех способов ИКС-анализа этилен-пропиленовых сополимеров и показана возможность применения для этой цели нескольких независимых областей ИК-спектра. В качестве аналитических полос обычно используются одна или две полосы, относяш,иеся к колебаниям структурных фрагментов сомономеров. Состав сополимеров этилена с пропиленом методом ИК-спектроскопии обычно определяют по величинам отношений оптических плотностей соответствуюш их полос i 722/ iieo< [c.56]

Потеря ненасыщенности может происходить в результате внутримолекулярной циклополимеризации с образованием четырех- и пятичленных циклов или 3,3,1-бицик-лических структур. Несмотря на это, гексадиен-1,4 — один из наиболее перспективных сомономеров при получении этилен-пропилен-диеновых сополимеров. Этому способствует также доступность гексадиена-1,4, так как его получают путем содимеризации бутадиена с этиленом в присутствии комплексных металлоорганических катализаторов (например, FeAAg—А1(мзо-С4Н9)з при 30° С и давлении 40 ат). [c.157]

Для определения состава сополимера этилен — пропилен — 5-этилиден-2-нонборнен проводили пиролиз образца с последующим ИКС-анализом пиролизата по полосе поглощения 1615 см . Методика позволяет определять от 2 до 8% третьего сомономера [101]. [c.98]

Распределение мономерных звеньев в сополимерах винилциклогексана с различными сомономерами зависит от заместителя в сомономере. Сополимеры винилциклогексана с этиленом и пропиленом (ГгГ2>1) представляют собой продукты с блочным распределением этиленовых и пропиленовых звеньев. При сополимеризации винилциклогексана с винилцикло-гексеном, 4-метилпентеном-1 и З-метилбутеном-1 (для всех [c.296]

Предполагают, что этот каучук должен быть одним из наиболее дешевых видов СК общего назначения, так как для его синтеза используются в качестве мономеров такие доступные и дешевые углеводороды, как этилен и пропилен. Однйко затраты на весьма тщательную очистку этих углеводородов от примесей и высокая стоимость третьего сомономера значительно повышают себестоимость этого вида СК. [c.405]

Информативность спектров разных сополимеров очень различна. Иногда вывод о микроструктуре можно сделать лишь качественный, а прп некоторых комбинациях. мономеров по ИК-спектру сополимера ничего нельзя сказать о ней. К тому же не всегда можно определить, и.меем ли мы истинный сополимер и,ли только смесь гомополимеров. Сказанное, в частности, относится к системам с малой концентрацией сомономера. Для детального анализа микроструктуры необходимо знать характеристические полосы поглощения, чувствительные к длине блоков, а также (по возможности более точно) типы колебаний, вносящих вклад в данную полосу. Определение параметров распределения блоков по длинам (связки, число блоков и т. п.) возможно в настоящее время лишь для малого числа сополимеров (этилен — пропилен, винилхлорпд — ви-нилиденхлорид). На основании указанных выше причин невозможно спектроскопически отличить блок- и привитые сополимеры от соответствующих гомополимерных смесей. [c.155]

Весовое соотношение сомономеров (компонентов смеси) пропилен этилен (полиг пропилен полиэтилен)=90 10. [c.70]

Активный каталитический центр, который, как полагают, представляет собой У(П1)—алкил, не очень селективен. Внедрения пропилена происходят в соответствии с региохимией обоих типов, в результате чего возникает неупорядоченное чередование двух основных сомономеров. Такая беспорядочная микроструктура является важной для получения желаемых эласто-мерных свойств. В действительности эти мономеры проявляют разную реакционную способность, которую можно предсказать на основе их способности к равновесному связыванию (этилен> >)пропилен>дициклопентадиен). С учетом этого в идеале они должны были бы являться конкурентными ингибиторами друг для друга, конкурируя за встраивание в каталитический центр. Их относительные соотношения в полимере таким образом должны регулироваться изменением соотношения концентраций этих мономеров в ходе полимеризации. [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология