Растворитель полиэлектролитов

Это сразу видно, если рассмотреть экстремальный случай, когда полиэлектролит имеет очень высокую, а проникающий электролит — очень низкую концентрацию. Количество последнего тогда недостаточно, чтобы понизить химический потенциал растворителя в фазе [ср. уравнение (28.10)] настолько, чтобы он имел то же значение, что и в фазе . [c.256]

Матрица ионита гидрофобна. Введение фиксированных ионов означает появление гидрофильных групп, вследствие чего матрица приобретает способность к набуханию, а смола превращается в полиэлектролит. По существу, зерно ионита является гигантской молекулой. Чтобы ее растворить, необходимо разорвать прочные связи С—С. Поэтому иониты нерастворимы в воде и во всех растворителях, не способных разрушить эти связи. Однако набухаемость синтетических ионитов ограничена благодаря наличию в полимерной молекуле поперечных связей, так называемых мостиков, или сшивки. [c.113]

Полиэлектролитное набухание можно устранить путем введения в исходный раствор некоторого избытка нейтрального низкомолекулярного электролита или путем поддержания постоянной ионной силы раствора при разбавлении. Тогда концентрация компенсирующих противоионов в молекулярных клубках не изменяется при разбавлении, и полиэлектролит в растворе ведет себя, как незаряженный полимер приведенная вязкость линейно уменьшается с уменьшением концентрации (см. рис. IV. 3). Аналогичное поведение обнаруживает полиэлектролит в растворителях с относительно низкой диэлектрической проницаемостью, в которых электролитическая диссоциация практически полностью подавлена (например, полиметакриловая кислота в абсолютном метаноле или полиакриловая кислота в диоксане). Такими приемами разбавления или подбором подходящего неводного растворителя пользуются при определении молекулярной массы полиэлектролита вискозиметрическим методом. [c.121]

Введем в чистый растворитель (воду) в подсистеме // соль МеА пусть концентрация соли в начальном состоянии в II равна Со. В подсистеме I в этом состоянии содержится только полиэлектролит концентрации полиионов Р и противоионов Ме+ равны X. [c.324]

Матрица ионита гидрофобна. Введение фиксированных ионов означает введение в гидрофобную матрицу гидрофильных групп, вследствие чего матрица приобретает способность к набуханию, а смола превращается в полиэлектролит. Зерно ионита по существу является гигантской молекулой. Чтобы ее растворить, нужно разорвать прочные С—С связи. Поэтому иониты нерастворимы во всех тех растворителях, которые не разрушают сам ионит. [c.77]

Такой полиэлектролит не растворим в воде и в большинстве растворителей, но тем не менее способен к реакциям обмена. Схематически его реакцию, например с ионами кальция, можно представить следующим образом [c.49]

Однако количественные исследования гидролиза полиметакрилатов сопряжены с большими экспериментальными трудностями. В ходе реакции относительно мало полярный полимер постепенно превращается в полиэлектролит, и с изменением состава макромолекул может значительно изменяться их взаимодействие с растворителем. В таких случаях возможно проявление конформационных и надмолекулярных эффектов, что существенно осложняет исследование эффекта соседних звеньев. [c.187]

П. к.— полиэлектролит, обладающий способностью к значительным конформационным изменениям благодаря гибкости цепей и больц ой плотности заряда в ионизованном состоянии конформация цепей П. к. зависит от природы растворителя. В водном р-ре при нейтрализации происходит резкое возрастание вязкости, достигающее максимума вблизи точки нейтрализации. Чем выше степень полимеризации, тем резче выражен максимум. Избыток щелочи уменьшает вязкость. [c.17]

В явлении седиментации движущая сила, действующая на легкие противоионы, мала, и они слабо замедляют седиментацию полииона. В диффузии же движущая сила не зависит от размера частиц и потому противоионы значительно сильнее увеличивают эту силу, чем сопротивление трения. Однако и здесь доминирующую роль играет набухание полиионов при разбавлении системы D резко уменьшается при уменьшении концентрации полиэлектролита. В результате форма распределения d /dx перестает быть гауссовой полиэлектролит, диффундирующий в чистый растворитель, образует чрезвычайно узкую диффузионную границу с шлейфом со стороны более высоких концентраций. [c.194]

Ка-КМЦ является солью слабой карбоновой кислоты и поэтому в водных растворах ведет себя как полиэлектролит. Кроме воды для Ма-КМЦ растворителями могут служить 50%-ный водный раствор этилового спирта и 40%-ный водный ацетон в других органических растворителях На-КМЦ не растворяется. КМЦ в кислой форме в воде не растворяется. [c.18]

Для облегчения сбора лакокрасочных материалов в ваннах гидрофильтров и отделения их от воды применяют коагулянты хлориды железа и кальция, сульфаты железа и алюминия, полиакриламид, полиэлектролит ППС, флокулянты К-4, К-9 и др. Для растворения применяют соответствующие растворители в алкидные и масляные составы нередко вводят дополнительно сиккативы, лаки или олифу. [c.361]

Выполнены работы по извлечению из битуминозных песчаников битума, содеряшщих его до 18 %, экстракци три-хлорэтнленом при температуре 150 °С и давлении 3,4 МПа с рециркуляцией растворителя с добавлением ПАВ (полиэлектролит) для снижения поверхностной силы сцепления между битумом и частицами песка и снижения электрических зарядов мелких частиц. Растворитель добавляют в объеме, в [c.6]

Понятие осмотического давления набухания является ключевым в теории Грегора оно непосредственно вытекает из его модели. Полиэлектролит без поперечных связей в присутствии большого избытка растворителя должен был бы поглощать растворитель вплоть до полного растворения. В соответствии с теорией Грегора растягивание полимерных цепей, обусловленное поглощением растворителя, вызывает напряжения в поперечных связях, что приводит в свою очередь к вознжкнове нию осмотического давления, препятствующего набуханию. Когда осмотическое давление набухания становится равным остаточному осмотическому давлению, устанавливается равновесие [21]. [c.133]

Интерполимерные мембраны являются промежуточным типом мембран [98], состоят они из двух полимеров, один из которых — хорошо растворимый в воде полиэлектролит, а другой — нерастворимое в воде инертное вещество. Однородную смесь получают растворением обоих компонентов в 7-бутиролактоне, диметилформамиде, диметилсульфоксиде. После испарения растворителя получается мембрана требуемой толщины и формы. Вследствие равномерного переплетения цепей гидрофильного полиэлектролита и гидрофобного инертного вещества мембрана в воде не растворяется, а только набухает. [c.55]

В основу этого метода получения мембран легли работы Миха-элиса и Солнера с сотрудниками. Метод состоял в отливке растворов, содержащих нерастворимые в воде пленкообразующие полимеры в смеси с соответствующими полиэлектролитами, и последующем полном или частичном удалении растворителя путем испарения. Пленкообразующий полимер и полиэлектролит нужно выбирать таким образом, чтобы полиэлектролит заключался в клетку при помощи пленкообразующего вещества и становился в результате этого нерастворимым в воде. [c.146]

Некоторых успехов в этой области исследователи достигли, отказавшись от использования таких материалов, как коллодий. Метод растворения они применили к другим, более устойчивым структурам на основе синтетических полимеров. Для таких соединений можно найти одинарный или смешанный растворитель, в котором растворяются как пленкообразующее вещество, так и полиэлектролит. Грегор и Патцельт [ЫР2] получили гомогенные мембраны путем отливки растворов, содержащих нерастворимые в воде термопластичные пленкообразующие смолы поливинилового типа в смеси с растворимыми или способными диспергироваться в воде линейными полимерными полиэлектролитами. Органический растворитель затем удалялся из пленки при сушке. Эти исследователи считали, что в качестве нерастворимого в воде компонента нужно применять именно линейные полимеры. Нельзя использовать полимеры, содержащие более 2 вес.% связующего вещества, так как при этом получаются хрупкие мембраны, склонные к растрескиванию в процессе удаления растворителя. Кроме того, эти мембраны имеют тенденцию к разрушению и набуханию при погружении в воду или водные растворы. [c.147]

При составлении растворов, предназначаемых для изготовления мембран по описанному методу, необходимо соблюдать меры предосторожности. Например, нежелательно вводить в раствор избыток полиэлектролита при определенном расходе нерастворимого в воде пленкообразующего полимера, так как это отражается на свойствах мембраны (она становится неустойчивой в воде). Содержание полиэлектролита в пленке обычно колеблется от 15 до 30 вес.%. Основное требование к полиэлектролиту, не считая его ионообменных свойств, заключается в том,, что полиэлектролит и пленкообразующий полимер должны взаимно растворяться. В процессе практической разработки этого способа получения мембран оказалось, что необходимо использовать смешанный растворитель, например смесь циклогексанона и метанола. Так, анионитовые мембраны получали из раствора, содержавшего в качестве полиэлектролита линейный полимер (поливинилбензилтри-метилхлорид аммония) и нерастворимый в воде линейный сополимер винилхлорида и акрилонитрила (известный в промышленности под названием дайнел ). При этом в качестве растворителя использовалась смесь циклогексанона и метанола. Подобным же образом получались катионитовые мембраны из растворов циклогексанона и метанола, содержащих соответствующие количества линейных полистиролсульфокислот и дайнела . [c.148]

В полимерных электролитах энергия электростатического отталкивания зарядов, образуемых ионогенными группами, прикрепленными к цепи, является основной величиной, определяющей их поведение. Так, под влиянием зарядов макромолекулы полиэлектролитов находятся в растянутом состоянии и нотому сильнейшим образом повышают вязкость раствора. Если сшить макромолекулы химическими мостиками, то полимер образует с растворителем набухший гель. Если выбрать полимер — полиэлектролит, заряд которого можно произвольно изменять (на- [c.190]

Рассмотрим особенности химического строения ДНК, которые обеспечивают диапазон ее межмолекулярных взаимодействий с низкомолекулярными метаболитами. Макромолекула ДНК представляет собой полиэлектролит, сильно и неравномерно гидратированный. Аминогруппы нуклеиновых оснований являются хорошими акцепторами протонов и при установлении водородной связи в кислой области приобретают положительный заряд. Гидроксильные фуппы фосфата имеют рК ниже 2.0 и в физиологических условиях всегда отрицательно заряжены. Гидратация нуклеиновой кислоты играет важную роль в конформационной организации ДНК (А, В и С конформации) и в структуре растворителя вблизи поверхности макромолекулы, особенно со стороны ее большого желобка. В соответствии со своей ам-фолитной природой ДНК взаимодействует с ионами электролитов, так что при увеличении ионной силы раствора наблюдаются изменения как молекулярного объема и степени гидратации ДНК, так и спирализации (степени закручен-ности) ее цепей. Важное регуляторное значение имеет локальное взаимодействие ДНК с поливалентными или комплексообразующими металлами. Щелочноземельные и переходные металлы взаимодействуют с кетогруппами пиримидиновых оснований, комплексы платины способны образовывать внутримолекулярные сшивки с локальным нарушением двухспиральной структуры ДНК, кальций и магний взаимодействуют с гидроксильными фуппами фосфата. Все это многообразие взаимодействий лежит в основе нескольких подвижных уровней структурной организации ДНК в хроматине. Комплексообразование ДНК с соединениями платины лежит в основе цитостатической и проти- [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология