Кетокарбоновые кислоты, эфиры

Важное значение при радикально-цепном окислении имеют последовательные превращения. Кроме рассмотренных ранее продуктов при этом могут получаться оксикетоны, дикетоны, окси- и кетокарбоновые кислоты, сложные эфиры, лактоны и т. д. Наконец, наблюдается и полное окисление до СО2. Главным способом снижения роли этих побочных реакций является регулирование степени конверсии. В этом отношении все процессы радикально-цепного окисления подразделяют на две группы [c.366]

Очень хорошие результаты дает синтез кетонов, основанный на конденсации эфиров карбоновых кислот с реакционноспособными метиленовыми и метильными группами. Простейшим примером этой реакции является образование аце-тоуксусного эфира — эфира р-кетокарбоновой кислоты из двух молекул эфира уксусной кислоты. Конденсация происходит под действием алкоголята натрия (см. ацетоуксусный эфир, стр. 329) [c.219]

Известно большое число гомологичных кетокарбоновых кислот — гомологов ацетоуксусного эфира. Те нз них, строение которых соответствует формулам [c.333]

Р-КЕТОКИСЛОТЫ. СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ И АМИДЫ При действии на р-кетокарбоновую кислоту соли диазония выделяется двуокись углерода, В результате взаимодействия хлористого фенилдиазония с ацетоуксусной кислотой образуется [c.13]

Вследствие большой СН-кислотности эфиры Р-кетокарбоновых кислот К-За, 1,3-дикетоны Л-76 и малоновый эфир К-4, Л-5 алкилируются в положение 2 уже при использовании относительно слабых оснований. Не всегда превращение останавливается на стадии моноалкилирования. Применение межфазных катализаторов позволяет, в общем, избежать [9] нежелательного двойного алкилирования (К-5). Алкилированием Р-кетоэфиров с последующим гидролизом и декарбоксилированием продуктов получают соответствующие кетоны К-Зб, К-22. [c.193]

Реакция. Сложноэфирная конденсация с эфиром щавелевой кислоты, образование эфира а-кетокарбоновой кислоты с последующим термическим декарбонилированием. [c.218]

Реакция. Образование пятичленного цикла сложноэфирной конденсацией эфира алкановой кислоты с диэфиром фталевой кислоты в присутствии сильного основания, гидролиз Р-кетоэфира, декарбокси-лирование Р-кетокарбоновой кислоты (кетонное расщепление). [c.294]

Процесс проводят при нагревании эфира кетокарбоновой кислоты с амином в хлорбензоле или ксилоле. Образующийся при реакции спирт непрерывно отгоняют из реакционной массы. Процесс следует вести в эмалированной или алюминиевой аппаратуре, так как железо отрицательно влияет на ход реакции. [c.201]

При окислении этилбензола кислородом воздуха в присутствии окиси меди или железа при 120° С получаются продукты состава 75—80% ацетофенона и 20—25% метилфенилкарбинола [112, ИЗ, 122]. В качестве катализаторов такого окисления применяются также окиси и гидроокиси железа, марганца, кобальта, бензойнокислое железо [123J, хлорное железо и азотнокислая медь [124, 125], фталоцианин никеля [126]. Этилбензол в отсутствие катализаторов при длительном взаимодействии с кислородом при комнатной температуре [114, 115] или при 110° С [127] окисляется в ацетофенон. При более мягких условиях Хоку [62] удалось окислить его в соответствующую гидроперекись, выделенную в свободном состоянии через натриевую соль. Этилбензол окисляется кислородом в гидроперекись в присутствии эфиров Р-кетокарбоновых кислот, или гидроперекиси изопропилбензола и NaOH [128]. [c.259]

Циклогексилбензол сравнительно медленно окисляется молекулярным кислородом в гидроперекись. Но при соответствующих условиях можно получить концентрацию гидроперекиси в реакционной массе до 23%. Инициаторами окисления служат формп-аты, оксалаты или бензоаты щелочных и щелочноземельных металлов, гидроперекиси, РЬОг, эфиры -кетокарбоновых кислот, формальдегид [4, 111, 136, 185, 217—220]. Гидроперекись циклогексилбензола при контактировании с глиноземом при 25—100° С превращается в 5-бензоилпептанол-1. [c.265]

Левулиновая кислота СН3СОСН2СН2СООН. -j-Кетокарбоновые кислоты могут быть получены действием а-галоидзамещенных жирных кислот на ацетоуксусный эфир или ацетилацетон с последующим щелочным расщеплением продуктов реакции [c.333]

Цавелевоуксусный эфир является ценным исходным веществом для многих синтезов будучи эфиром -кетокарбоновой кислоты, он [c.408]

Эфиры р-кетокарбоновых кислот образуют хромоны при конденсации с многими (но не всеми) фенолами в присутствиг фосфорного ангидрида иногда даже бывает достаточно нагреть о(>а компо-иета без Р2О5 [c.679]

Общеприменимый синтез пиразол о новых соединений заключается в действии гидразином или его прокзвс>дными на эфиры р-кетокарбоновых кислот (ср, стр, 332) если при этом исходят из [c.1005]

При взаимодействии этилендиамина с этиловыми эфирами 4-кетокарбоновых кислот с участием обеих карбонильных групп различной активности реакция не останавливается на стадии образования имидазолидинов продуктами ее являются 5-алкил-1,4-диазабицикло[3,3,0]октан-8-оны 7 [41] [c.215]

Реакция. Гидролиз эфира Р-кетокарбоновой кислоты до Р-кетокарбо-новой кислоты с последующим отщеплением диоксида углерода (кетон- [c.197]

В общем случае 1,3-дикарбонильные соединения, к которым относятся р-диальдегиды, р-кетоальдегиды, р-дйкетоны и эфиры р-кетокарбоновых кислот, в растворах или в чистом виде могут существовать в трех таутомерных формах — в форме дикето-на (4а), ис-енола (46) и гранс-енола (4в) [c.142]

Нами разработан метод получения амидов и метиламидов у-оксикарбоновых кислот гидрированием этиловых эфиров у-кетокарбоновых кислот с последующим насыщением растворов эфиров уоксикарбоновых кислот аммиаком или метиламином. Выходы амидов достигают 907о. Все описанные амиды получены нами впервые. [c.15]

По аналогичной методике из этиловых эфиров соответствующих -у-кетокарбоновых кислот получены следующие амиды Амид Y-оксиоктаиовой кислоты с выходом 82%, т. пл. 87— 88° (из бензола). [c.17]

В настоящей работе предлагается метод синтеза Ы-метил--5-алкил-2-,пирролидонов, заключающийся в гидрировании смеси этиловых эфиров кетокарбоновых кислот с метиламином над скелетным никелевым катализатором. Получена группа неописанных ранее 1-метил-5-алкил-2-пирролидонов. [c.173]

Из соответствующих этиловых эфиров у-кетокарбоновых кислОт получен ряд других 5-алкил-2-пирролидонов и их ацетильные прои водные. Библ. 10 назв. [c.324]

Аналогично реагируют З-циано-2- и З-циано-4-формилтиофены [1170]. Новый метод синтеза 6-амино-5-арилпиридазино нов-4 (2.110), разработанный Ф. С. Бабичевым и Ю. М. Воловенко, основан на конденсации гидразонов эфиров а-кетокарбоновых кислот (2.109) с ацетонитрилами в присутствии трт-бутилата натрия [1171—1174] [c.124]

Металлический натрий, зтилат натрия, натрий-амид — употребительные конденсирующие средства в вышеназванных реакциях в алифатическом ряду, когда идет речь о получении -1.3-дикетонов нли р-кетокарбоновых кислот (ацетоуксусный эфир). [c.449]

Восстановление смеси монооксимов а-дикарбонильных соединений с эфирами р-кетокарбоновых кислот или -дикетонами цинковой пылыб в уксусной кислоте также приводит к пирролам. Приэтом оксимы сначала восстанавливаются в а-аминокетоны (Кнорр, 1886 г.) [c.561]

Батлер [70л] рассматривал реакции С, т. с замещенными гид-разонами как способ получения новых гетероциклических систем, Збирал II Вернер [70м] разработали новый метод получения эфиров а-кетокарбоновых кислот, заключающийся в ацетилирова-нии метоксиметилентрпфенилфосфорана и окислении продукта С. т. [c.382]

Синтез р-лактонов. Д. (полученный in situ нз дихлорангндрпда дихлоруксусной кнслоты и триэтиламина) реагирует с алифатическими и ароматическими альдегидами в эфире при пониженных температурах (ниже 20 с образованием а.а-дпхлор-р-лактонов [4]. В эту реакцию вступают также эфиры а-кетокарбоновых кислот. [c.113]

Эфиры а-кетокарбоновых, кислот. Корнфорз [9] для очистки этилового эфира пировиноградной кислоты превращал его иеболь-щпмн порциями в бисульфитное производное. К эфиру (2,2 жл) в длинной пробирке приливают 3,6 мл насыщенного раствора бисульфита, который образует нижний слой. Пробирку встряхивают при охлаждении в охладительной смеси. Происходит быстрая кристаллизация и через 3 мш добавляют 10 мл этанола. Аддукт отфильтровывают, промывают этанолом и эфиром выход 3,0 г. Для выделения эфира 16 г аддукта смешивают с 32 мл насыщенного раствора сульфата магния и обрабатывают 5 мл 40%-ного формалина. После взбалтывания образовавшийся маслянистый слой экстрагируют эфиром, сушат и перегоняют выход этилового эфира Пировиноградной кислоты 5,5 г. [c.372]

Вследствие большой СН-кислотности эфиры р-кетокарбоновых кислот К-За, 1,3-дикетоны Л-76 и малоиовый эфир К-4, Л-5 алкилируются в положение 2 уже при нспользованни относительно слабых оснований. Не всегда превращение останавливается на стадии моиоалкилироваиия. Применение межфазных катализаторов позволяет, в общем, избежать. 9] нежелательного двойного алкилирования (К-5). Алкилированием [c.193]

Ниже приведен пример реакции сложного эфира в присутствии металлического натрия или алкоксида натрия, в результате которой образуется соль эфира р-кетокарбоновой кислоты (сложноэфирндя конденсация, конденсация Кляйзена, сравните гл. ХХУИ1. Б.1) [c.577]

Амино-6-Н-1,2,4-триазин-5(4Н)-оны (XXXIX) и их замещенные по аминогруппе получают конденсацией XXXVI и его замещенных с а-кетокарбоновыми кислотами (XL). Замыкание цикла происходит через образование промежуточного гуанил-гидразона, который циклизуется под действием щелочи при нагревании [143, 169—175]. Можно использовать пе только свободную а-кетокислоту, но и ее эфиры [175], тиоэфпры [174], хлор-аль, азлактон [173] [c.57]

Поскольку в соответствии с показанной схемой продукт реакции - эфир 3-кетокарбоновой кислоты - образуется по окончании конденсации в ионизированной форме, в реакцию сложноэфирной конденсации могут вступать эфиры лишь тех карбоновых кислот, которые имеют не менее двух атомов водорода в а-положении к сложноэфирной группе, т. е. эфиры общей формулы КСН2С00К. В частности, сложноэфирная конденсация Кляйзена не протекает с этил-2-метилпропаноатом. [c.263]