Гидразон ацетоуксусного эфира

Фенилгидразин и его производные, нитрофенилгидразины, на ходят широкое применение для идентификации альдегидов и кэ-тонов, с которыми они образуют хорошо кристаллизующиеся гидразоны. С ацетоуксусным эфиром фенилгидразин конденсируется с образованием фенилметилпиразолона, применяемого при приготовлении ряда лекарственных и красящих веществ. [c.135]

Как кетон ацетоуксусный эфир реагирует с гидроксиламином, цианово-дородом, фенилгидразином с образованием оксима, циангидрина и фенил-гидразона соответственно. [c.302]

Еще одна важная группа лекарственных веществ получается путем конденсации эфиров р-кетокислот с фенилгидразинами, например феназон (антипирин) из ацетоуксусного эфира. При этом сначала образуется фенил-гидразон, который в результате внутримолекулярного гидразинолиза сложноэфирной группы дает гетероцикл. Метилированием образовавшегося пиразолона приходят к феназону [c.400]

Другую группу важных фармакологических препаратов получают конденсацией эфиров оксокислот с фенилгидразином, например феназон (антипирин) из ацетоуксусного эфира. При этом, сначала получается фенил-гидразон, который путем внутримолекулярного гидразинолиза сложноэфирной группы преобразуется в гетероцикл. Метилирование образовавшегося пиразолона дает феназон [c.98]

К охлажденному льдом раствору 0,1 моля а-замещенного ацетоуксусного эфира прибавляют 35 мл также охлажденного льдом 50%-ного водного раствора гидроксида калия. Смесь разбавляют 200 мл ледяной воды и затем быстро добавляют при перемешивании раствор соли диазония, полученный из 0,1 моля амина (см. разд. Г,в.2.1) Перемешивание продолжают еще 5 мин, отделяют выделяющийся в виде красного масла фенилгидразон, водный слой извлекают эфиром. Соединенные органические фазы сушат сульфатом натрия, растворитель упаривают. Сырой гидразон растворяют в абсолютном этаноле и пропускают сухой газообразный хлороводород до начала выделения хлорида аммония (30—180 мин). Затем реакционную смесь оставляют на ночь, выливают в ледяную воду, продукт реакции отфильтровывают или экстрагируют эфиром. После удаления растворителя остаток перекристаллизовывают. Выход около 50%. [c.323]

В 3 а и м о д е n с т в и е. с подвижным водородом. При действии солей диазония на малоновый эфир, ацетоуксусный эфир и другие соединения, содержащие при углеродном атоме подвижные атомы водорода, получаются гидразоны, например [c.324]

Циклизация фенилгидразона ацетоуксусного эфира (получение фенилметилпиразолона). К оставшемуся в аппарате гидразону добавляют воду и смесь нагревают до 100° в течение 3 часов. Конец процесса определяют пробой на кристаллизацию, которая должна быть полной. Тогда расплавленную реакционную массу передают в кристаллизатор с предварительно залитой в него водой. Закристаллизовавшийся фенилметилпиразолон отфуговывают и промывают. [c.265]

Это соединение было подвергнуто реакции конденсации с ацетоуксус-пым эфиром. Исследование продукта конденсации показало, однако, что при этом взаимодействии образуется лишь соответствующий гидразон (Vn) ацетоуксусного эфира, а вторая стадия реакции, т. е. выделение спирта и образование пиразолонового кольца, не происходит вовсе [c.97]

Наибольшее значение имеет синтез пиразолонов конденсацией гидразина с Р-кетоэфиром. Промышленно важные производные пиразолонов содержат арил в положении 1, что вызвано главным образом, тем, что гидразины могут быть легко получены восстановлением доступных и недорогих солей диазония. На первой стадии синтеза гидразин конденсирует с Р-кетоэфиром с образованием гидразона, при нагревании которого с карбонатом натрия происходит циклизация до пиразолона. Практически конденсация и циклизация осуществляются в одном аппарате без выделения промежуточного гидразона. Примером этого может служить конденсация фенилгидразина с ацетоуксусным эфиром (схема 2.18). [c.60]

К раствору 18,6 г (0,20 моль) анилина в разб. НС1 (67 мл конц. НС1 -1-210 мл HjO) прикапывают при О С и энергичном перемешивании раствор 14,0 г (0,20 моль) нитрита натрия в 60 мл воды. Одновременно (лучше всего в стакане на 2 л) смешивают растворы 91,0 г (1,11 моль) ацетата натрия в 160 мл воды и 26,0 г (0,20 моль) ацетоуксусного эфира в 620 мл этанола. Часть ацетата натрия при этом выпадает в осадок. К полученной суспензии медленно прикапывают при 10 С раствор соли диазония в конце добавления соли начинают выпадать желтые кристаллы гидразона. Для полноты осаждения добавляют несколько капель воды. [c.349]

Реакции -кетоэфиров с солями диазония изучены довольно широко. Описано получение продуктов реакций ацетоуксусного эфира и более чем пятидесяти различных солей диазония. Хорошие выходы а-гидразонов а, р-дикетоэфиров получают, используя 1 моль соли диазония. При реакции с 2 молями хлористого фенилдиазония отщепляется ацетильная группа и образуется С-карбэтокси-Ы, Н -дифенилформазан (XX) с выходом 80% [66]. [c.14]

Монозамещенные циануксусные эфиры легко вступают в реакцию сочетания. При гидролизе продукты реакции декар-боксилируются и образуются гидразоны а-кетонитрилов. Из замещенных малоновых эфиров получают фенилгидразоны а-кетокислот, идентичные тем, которые образуются из замещенных аналогичным образом ацетоуксусных эфиров. [c.160]

Соединения I—III получены из соответствующих солей диазоння и оксима ацетоуксусного эфира по методу, описанному в работе [1]. Согласно литературным данным [2], 3-за-мещенные-4-арилазоизоксазолоны в твердом состоянии и в апротонных растворителях обладают гидразонной струк- [c.6]

И с формальной точки зрения напоминают азосоединения. Для их получения применимы различные методы [181], в частности сочетание солей диазония с соединениями, содержащими реакционноспособную метиленовую группу, например нитрометаном (XLII), ацетоуксусным эфиром, цианоуксусной и малоновой кислотой. Однако основным методом является реакция соли диазония с гидразоном в щелочной среде ( XLIII) [182]. Таким способом могут быть синтезированы несимметричные формазаны [183]. [c.2013]

По этому типу происходит присоединение первичных ароматических аминов, енаминов [22], меркаптанов [23], соединений с активными метиленовыми группаш (ацетоуксусный эфир, малоновый эфир [24, 25]), спиртов [23], гидразонов альдегидов [26], азотистоводородной кислоты [27] и алифатических диазосоединений [28—30]. Анало- [c.522]

Фенилдиазотат калия образует с ацетоуксусным эфиром гидразон, который при нагревании с раствором едкого кали переходит в изомерное соединение [c.112]

Хлорпиразол обладает малоподвижным хлором 4-аминопиразол, полученный восстановлением 4-нитропиразола, диазотируется. Пиразолоны. При описании свойств ацетоуксусного эфира уже было указано, что образование гидразона (например, фенилгидразона) сопро-вол<дается отщеплением сложноэфирного этоксила и замыканием в цикл метилпиразолона (или, в случае фенилгидразина, М-фенилметилпира-золона). Реакция эфиров р-оксокислот с гидразинами и служит простым, применяемым и в промышленности методом синтеза пиразолонов [c.285]

Пиразолоны. При описании свойств ацетоуксусного эфира уже было указано, что образование гидразона (например, фенилгидразона) сопровождается отщеплением сложноэфирного этоксила и замыканием в цикл метилпиразолона (или N-фeнилмeтилпиpaзoлoнa). Реакция эфиров Р-оксокислот с гидразинами и служит простым, применяемым и в промышленности методом синтеза пиразолонов [c.311]

В предыдущих главах были отмечены факты таутомерии для ряда типов соединений, но почти во всех случаях уходящей и мигрирующей частицей был протон. Так, миграция протона является первичным процессом в таутомерии ацетоуксусного эфира, п-нитрозофенола, тг-нитрофенола, первичных и вторичных нитроалканов, первичных и вторичных нитрозосоединений и 2-и 4-оксипиридинов. Подобного рода таутомерия (прототропия) наблюдается еще для ряда других систем, в которых атом водорода находится поблизости от непредельной группы, делающей его подвижным. Примерами могут служить ]Ч-нитрозоамины, гидразоны (гл. 18, разд. 5, Б, реакция 1) и амидины, которые таутомеризуются следующим образом [c.527]

В качестве исходного материала для этой реакции был синтезирован гидразид карбометоксиаминобензолсульфокислоты (I) с выходом в 81— 82 7о при действии гидразингидрата на эфирный раствор хлорангидрида карбометоксипроизводного сульфаниловой кислоты. При взаимодействии этого соединения с ацетоуксусным эфиром как в спиртовом растворе, так и в среде сухого толуола или ксилола происходит образование соответствующего гидразона, с последующим замыканием которого с хорошим выходом получается Ы-карбометокси-/г-аминофенил-К-метилпиразолон-сульфон (II). [c.96]

Сделано наблюдение, что гидразид N-ацетилсульфаниловой кислоты реагирует с ацетоуксусным эфиром, образуя лишь соответствующий гидразон, вторая обычная стадия — замыкание кольца с выделением спирта — не происходит, [c.103]

Ацетоуксусный эфир реагирует с типичными для кетонов реактивами, образуя такие соединения, как оксим, гидразон, продукт присоединения цианистого водорода, бисульфита натрия ацетоуксусный эфир восстановляется водородом в момент выделения, образуя эфир 3-оксимасляной кислоты [c.280]

Эта реакция протекает в две стадии. Сначала фенилгидразин реагирует с ацетоуксусный эфиром, как с кетоном, образуя гидразон, который затем теряет молекулу спирта, причем замы кается пиразольное кольцо. 1-Фенил-З-метилпиразолон обнаруживает интересный случай таутомерии. Он способен реагировать как в кетонной, так и в энольной фор.ме у кетонной формы также обнаруживается таутомерия [c.633]

Ароматические диазосоединения реагируют с енольными формами Р-дикетонов и сложных эфиров Р-кетокарбоновых кислот с образованием гидразонов. 0-Азосоединения, образующиеся первоначально, по-видимому, перегруппировываются в С-азосоединения, которые в свою очередь изомеризуются в гидразоны (ОР, 10, 7). Примером служит взаимодействие этилового эфира ацетоуксусной кислоты с хлористым фенилдиазонием [c.150]

Если азогруппа связана с третичным атомом углерода, то одна ациль-ная группа отщепляется, чтобы сделать возможным образование гидразона. Этот тип реакции сочетания, известный как реакция Яппа — Клингемана (ОР, 10, 148), можно проиллюстрировать на примере получения фенилгид-разона этилового эфира пировиноградиой кислоты из этилового эфира метил-ацетоуксусной кислоты [c.150]

Синтез 1-фенил-3- метил-5-пиразолона из фенилгидразона, фенилгидразида ацетоуксусной кислоты является частным случаем образования фенилметилпиразолонов из гидразонов различных производных ацетоуксусной кислоты — солей, эфиров, амидов. Легче всего фенилметилпиразолон и его производные образуются из амида ацетоуксусной кислоты при взаимодействии с фенилгидразином в водной среде [c.137]

Из табл.1 видно, что алкильная группа сложноэфирного радикала не оказывает большого влияния на положение таутомерного равновесия, доля кето-гидразонного таутомера несколько увеличивается при переходе от диметилгидразона метилового эфира ацетоуксусной кислоты (соединение I в табл.1) к производному этилового (2) и далее трет - бутилового эфиров (3). Это связано скорее всего с небольшим ослаблением электроноакцепторных свойств сложноэфирного карбонила и соответствующим уменьшением степени сопряжения в кето-енгидразинной форме. Приблизительно постоянное положение в ряду соединений 2,4-8 и резкое изменение при переходе к соединении 9 указывает, что электронные свойства Э -заместителя играют малую [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология