Нитрометил фенолы

Первоначальный подход к изучению водородной связи был чист.о электростатическим. Связи А—Н и В—Яз —полярные, и принималось, что в мостике А—Н...В взаимодействие ориентационное. Но такой подход не мог объяснить наблюдаемой величины энергии водородной связи и некоторых других фактов например, диоксан, имеющий очень малый дипольный момент, образует с фенолами комплексы через водородную связь более прочные, чем сильнополярные молекулы ацетонитрила и нитрометана. [c.268]

Мутаротация а-О-тетр а метил глюкозы в растворе нитрометана подчиняется тем же закономерностям, что и в бензольном растворе. Каталитическая активность карбоновых кислот превосходит активность фенолов близкой кислотности примерно в 400 раз [12]. При этом карбоновые кислоты проявляют свойства бифункциональных катализаторов [c.289]

Жидкости, способные к образованию трехмерных цепей прочных водородных связей, например вода, гликоль, глицерин, аминоспирты, гидроксиламин, оксикислоты, многоатомные фенолы, амиды и др. Соединения типа нитрометана и ацетонитрила также образуют трехмерные цепи водородных связей, однако гораздо более слабых, чем связи соединений, имеющих группы ОН и NH. Поэтому соединения данных типов отнесены к классу П, [c.128]

Титрование некоторых нитросоединений как кислот в неводных средах успешно используется для аналитических целей [1—3]. В качестве сред при этом применяется сравнительно небольшой круг растворителей. С этой точки зрения до сих пор не привлек внимания исследователей трибутилфосфат, несмотря на его высокую растворяюш,ую способность [4] и дифференцирующее действие на силу карбоновых кислот и фенолов [5]. В настоящей работе приводятся данные дифференциального потенциометрического титрования нитросоединений в среде трибутилфосфата на примере нитрометана, 1,1-динитробутана и тринитрометана. [c.125]

Оказалось, что каталитический эффект добавок полярных веществ на эту реакцию значительно слабее, чем при SnI-реакциях (например, алкоголиз трифенилхлорметана). Изучив влияние добавок метилового спирта, бензилового спирта, фенола и нитрометана, Покер нашел, что зависимость скорости реакции от концентрации добавляемого вещества не является линейной. [c.162]

Анионообменные смолы эффективны также в реакции присоединения спирта к акрилонитрилу [126], цианистого водорода к кетону [127], нитрометана к альдегиду [128] и эпоксида к фенолу [129]. [c.157]

ИЗУЧЕНИЕ ВОДОРОДНОЙ СВЯЗИ НИТРОМЕТАНА С ФЕНОЛОМ ПО ИНФРАКРАСНЫМ СПЕКТРАМ [c.140]

Для системы фенол-нитрометан бралась серия растворов, в которых концентрация фенола оставалась постоянной (0,007 м), а концентрация нитрометана менялась от 0,05 до 1 М. Спектры снимались по отношению к холостой пробе — нитрометан в ССЦ соответствующей концентрации (рис. 2). [c.143]

Выше, на примере реакций окисления и восстановления нитробензола, нитрозобензола, фенилгидроксиламина, фенола, -нитрофенола, гидрохинона, хинона, бензойной и салициловой кислот, нитрометана были показаны возможности радиационной химии в решении задач установления механизма этих реакций. Мы убедились, что с помощью импульсного радиолиза удается определить константы скорости и константы равновесия таких процессов, для которых эти величины другими путями установить не представляется возможным. Понятно, что и многие другие процессы окисления и восстановления в органической химии можно с успехом исследовать методами радиационной химии. Таковы, например, реакции окисления алифатических и ароматических альдегидов, замещенных анилинов и нитрилов. Первое требование, — выполнение которого необходимо для начала такой работы, — это правильное представление об общем химизме системы. Далее, весьма полезно совмещать эксперименты методом импульсного радиолиза со спектрофотометрическим определением различных продуктов реакции. Желательно также направить реакцию по такому пути, чтобы можно было ожидать образования неустойчивых промежуточных продуктов с известными спектрами поглощения, установленными независимым путем, например при импульсном фотолизе. Промежуточные продукты можно пытаться предсказывать также на основании принципа линейности в изменении свободной энергии. Дальнейшее расширение применения радиационно-химических процессов будет несомненно связано с использованием методов ЭПР , полярографии и других новых методов. [c.166]

ТЫ, полученные при одноступенчатой экстракции дистиллятного и остаточного сырья- Из рис. 1, на котором показан выход рафината средней вязкости при очистке разными растворителями, видно, что наибольшей селективностью обладает чистый нитрометан. Смесь нитрометана с ацетоном (1 1) более селективна, чем фенол, содержащий 5% воды. На этой смеси можно получать рафинат с заданным коэффициентом преломления и выходом на 3—5°/о, выше, чем на феноле с 5% воды. Значительно менее селективна смесь нитрометана и метилэтилкетона. [c.67]

Однако присутствие карбоний-иоиов в фенолах и жидкой двуокиси серы давно уже было доказано тем же способом, что и присутствие ионов натрия в воде,—электропроводностью и электролизом [21], а также при помощи весьма характерного спектра. Прп этом, конечно, выяснилось, что везде, где в процессе реакции возникают илп исчезают, распространяются или сокращаются иоиные заряды, можно наблюдать фантастическую зависимость скорости реакции от растворителя. Хорошим стандартом для сравнения может служить образование четвертичных аммониевых солей из амина и органического галогенопроизводного, где при изменении растворителей от гексана до нитрометана скорость может меняться в 9 тысяч раз [22]. При неионных реакциях такое изменение растворителей может вызвать (а может и ио вызвать) изменение скорости не более чем в 3 раза. [c.24]

Ю.Б. Коппель, Влияние солевых эффектов на УФ-спектры нитробензолов, фенолят-ионов, нитрометана, [c.433]

Если в воде скорости переноса протона с нитрометана, фенола, п-толуолсульфокислоты и воды на молекулу основания сильно различаются, то в диметилсульфоксиде перенос протона с этих кислот на трифенилметильный и флуоренильный анионы [c.36]

Геометрия переходного состояния 16 вблизи реакционного центра имеет много общего с геометрией стабильных димеров карбоновых кислот. Это подобие наводит на мысль, что в реакциях, сходных с мутаротацией, карбоновые кислоты могут образовывать переходные состояния с относительно низким стандартным потенциалом. В таких переходных состояниях карбонильный кислород кислоты принимает протон от одного положения молекулы субстрата, а гидроксильная группа кислоты предоставляет протон другому положению. И действительно, для мутаротации глюкозы в бензольных [34] или нитромета-новых [35] растворах карбоновые кислоты — значительно более эффективные катализаторы, чем фенолы с той же кислотностью. Несомненно, что в водных растворах такие переходные состояния менее важны, так как вода способна быть и донором, и акцептором протона. 2-Окси-пиридин ускоряет мутаротацию глюкозы в водном растворе только в 4—5 раз сильнее, чем можно было ожидать из его кислотных и основных свойств. [c.429]

Присоединение к катионам флавилия [17] металлоорганических анионных производных, полученных из активированных ароматических соединений типа фенола [18], эфиров цианоуксусной кислоты, нитрометана [19] и димедона [20], легко проходит по положению С(4). Цианид- и азид-анионы присоединяются по положению С(1) 2-бензопирилиевого катиона [21]. [c.228]

Полярность и природа водородной свяви. Уже на основании простого сравнения величин дипольных моментов нитрометана (3,10 D) и ацетонитрила (3,47 D), с одной стороны, и диоксана (0—0,4 D) и ацетона (2,8 D), с другой, а также спектроскопических данных о том, что первая группа оснований образует с фенолами и другими кислотами менее прочные комплексы за счет водородных связей (Н-комплексы), чем Bfopan, ясно, что водородная связь не может иметь чисто электростатическую природу. Современные представления о природе водородной связи (см. обзоры [16—20]), основные исходные положения которых были ра.з-виты впервые Соколовым [2, 21], связаны с рассмотрением волновой функции Н-комплекса между донором водорода АН и его акцептором В в виде суперпозиции по крайней мере следующих трех валентных структур [c.217]

Удобными для ремонта в полевых условиях являются эпоксидные клеи, в частности на основе эпоксирезорциновых смол, поскольку они отверждаются с большой скоростью аминными отвердителями. Ускорению процесса отверждения способствуют различные катализаторы. Весьма эффективным является введение 10 г фенола на 100 г эпоксидной смолы, а также нитрометана и л-толуолсульфокислот [360]. [c.209]

На рис. 1, 2, приведены ИК — спектры системы фенол-нитрометан в четыреххлористом углероде. Сравнение этих спектров со спектрами чистых. компо.чентов фенола и нитрометана [2] показывает появление новых полос при 1305 1525 и 3540 см , отвечающих валентным колебаниям КОг — и ОН — групп, участвующих в образовании ассоциатов. При увеличении концентрации нитрометана в рассматриваемой системе полоса валентных колебаний ассоциированной ОН — группы растет, а при разбавлении четыреххлористым углеродом исчезает. [c.140]

Ароматические углеводороды в нитрометане растворяются лучше, чем в феноле, анилине, фурфуроле, нитробензоле и других растворителях [6]. Это свойство нитрометана было использовано Триммером для количественного определения примесей полициклических ароматических углеводородов в жидких парафинах [7]. В работах Казанского химико-технологического института смесь низкомолекулярных нитропарафинов использовали в качестве селективного растворителя для депарафинизации масел и экстракции ароматических компонентов из жидкого парафина карбамидной депарафинизации [8, 9]. [c.66]

Таким образом, при испытании нитрометана и его смесей с низшими кетонами в качестве селективного растворителя для очистки смазочных масел установлено следующее. Смесь нитрометана с ацетоном в соотношении 1 I позволяет увеличить выход рафината средней вязкости с заданным коэффициентом преломления на 3—5% по сравнению с выходом рафината при обработке фенолом, содерлсащим 5 /о воды. Кроме того, нитрометан и его смеси более интенсивно, чем водный фенол, извлекают ароматические углеводороды из сырья и менее интенсивно — сернистые соединения. [c.69]

Рассмотрена возможность применения нитрометана и его смесей с кетонами в качестве селективного растворителя для очистки смазочных масел. Установлено, что нитрокетак является наиболее селективным растворителем. Его смеси с ацетоном и метилэтилкетоном более селективны, чем фенол, содержащий 5% оды. При однократной экстракции дистиллята средней вязкости (4,5 сст прч ЮО С) смесью нитрометана и ацетона (1 1) и при заданном коэффициенте прело мления получено рафината на 3—5% больше, чем при очистке с фенолом, содержащим 5% воды. [c.162]

Что же касается кислотности названных соединений, то этилацетат и малоновый эфир не растворяются в водных щелочах, а эфир ме-тантрикарбоновой кислоты растворяется уже в 2 н. растворе соды. Его кислотность, как и кислотность нитрометана, надо, таким образом, считать С—Н-кислотностью, т. е. результатом прототропного эффекта. Кислотность фенола также довольно мала. Она может быть сильно повышена введением в ароматическую систему групп с большим эффектом поля и -эффектом, например трех нитрогрупп, что находит отражение и в названии соответствующего соединения — пикриновая кислота. [c.310]

Вальден и сотр. [855—857], а позднее Фриц, Брюс и Уайлд [105, 248] рассмотрели дифференцирующее влияние ацетона, ацетонитрила, метилэтилкетона, метилизобутилкетона, нитрометана и некоторых других растворителей на электролиты. Измайлов и сотр. [411, 414, 415], как и Шкодин с сотр. [735—73Ш, занимались изучением дифференцирующего действия некоторых растворителей (муравьиной, уксусной кислот и пр.) на кислоты, фенолы и основания. Крешков и сотр. [474,475,479, 485], подробно изучив превосходные дифференцирующие свойства метилэтилкетона, особенно рекомендуют использовать в качестве титранта растворы хлорной кислоты в метилэтилкетоне. [c.106]

Исследовано влияние природы и концентрации водных растворов различных электролитов на частоты УФ-маясиму-мов поглощения для серий замещенных нитробензолов, фенолят-ионов, а также метилиодида, нитрометана и ацетона. [c.463]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология