Фенол комплексы с крезолами

При использовании хлористого алюминия и пропускании хлористого водорода через комплекс п-крезола с хлористым алюминием была получена смесь крезолов, состоящая из 80% мета- и 20% иара-изомеров. Все другие алкилфенолы, в том числе полиметил-фенолы, легче подвергаются перегруппировке обычно алкильная группа, находящаяся в лара-положении, мигрирует первой (пара-положение наиболее подвержено атаке протоном комплекса кислот [c.309]

Среди многочисленных веществ, образующих кристаллические комплексы или подобные соединения с изомерными крезолами, отметим ацетат натрия [189], щавелевую кислоту (для выделения га-крезола) [190], дифенилолпропан [191]. Однако наиболее интересны фенол [192, 193], мочевина [194, 195], бензиламин [196]. Все эти соединения образуют кристаллические комплексы (например, фенол, бензиламин) или клатраты (мочевина) с ж-крезолом. Технологическая задача сводится к промывке кристаллического вещества для отделения /г-крезола, адсорбируемого на кристаллах, с последующим разложением указанных аддуктов. [c.206]

Изучение изомеризации при атмосферном давлении при 90 или 135° показало, что интрамолекулярная перегруппировка проходит при каталитическом воздействии хлористого водорода. При удалении хлористого водорода струей сухого азота изомеризация п-крезола не протекает [3]. Изомеризация при атмосферном давлении и низких температурах протекает лишь после прибавления в большем количестве хлористого алюминия до молярного отношения крезолов и хлористого алюминия, равного 1 1. При отношении 1 1 образуется инактивный комплекс и выделяется газообразный хлористый водород. При отношении хлористого алюминия и п-крезола 2 1 при 134° и времени реакции, равном 3 час. было получено 64% л-крезола о-крезола образовалось много меньше. Зависимость состава продуктов изомеризации о-крезола от времени изображена на рис. 70 [13] кроме изомеров крезола, образуются фенол, ксиленолы и смоляные продукты. [c.360]

Для выяснения применимости других физических методов проводилось исследование системы о-крезол-циклогексанон с определением показателя преломления, вязкости и изменения объема. Однако все эти методы не дали положительного результата. Отсюда можно заключить, что эти методы малопригодны для исследования молекулярных комплексов фенолов. [c.222]

Фенолы растворяют найлон, вероятно, за счет разрыва межмолекулярных водородных связей между полиамидными цепями полимеров, поскольку эффективность их как растворителей найлона коррелируется со способностью образовывать водородные связи. Фенолы не так устойчивы, как муравьиная кислота, но они слабые кислоты, и спектр поглощения красителя в фенолах гораздо меньше отличается от такового в нейтральной среде, чем спектр в муравьиной кислоте. Для растворения найлона 66, окрашенного дисперсными, кислотными и активными красителями, применялся о-хлорфенол [6]. Использовался также жидкий фенол (фенол без добавок стабилизаторов), но оказалось, что поглощение некоторых красителей изменяется, и поэтому была использована смесь о-хлорфенол — пиридин. Однако в работах [62] и [63] применяли водный фенол фенол — вода 3 10) при определении кислотных красителей в найлоне. л-Крезол использовали для растворения найлона, окрашенного хромовыми комплексами [54]. Найлон 6 [64] и найлон 66 [65], окрашенные кислотными красителями, растворялись в 20% растворе хлорида кальция в метаноле или этаноле, а матирующая добавка удалялась центрифугированием. Упомянутый этанольный раствор является наименее [c.533]

Метод — колориметрический, основан на взаимодействии формальдегида с фенил гидразином гидрохлоридом в щелочной среде в присутствии феррицианида калия с образованием окрашенного комплекса с максимумом поглощения при 520 нм. Определению мешают альдегиды, содержание которых значительно превышает содержание формальдегида. Не мешают аммиак, фенол, крезолы, метанол, муравьиная кислота, диоксид серы, сероводород, оксиды азота, озон и тяжелые металлы. Чувствительность 0,2 мкг в анализируемом объеме. [c.94]

Введение в молекулу крезола второй метильной группы еще более увеличивает сдвиг электронной плотности в сторону водорода гидроксильной группы. Константа Кз комплекса при этом еще более возрастает и коэффициент распределения повышается. Эти положения подтверждаются экспериментальными данными. При распределении о-крезола между диизопропиловым эфиром и водой коэффициент распределения а=100, т. е. более чем в 3 раза выше, чем для фенола (а = 26,6). Соответственно выше коэффициенты распределения ксиленолов (а = 390 ) между водой и бутилацетатом по сравнению с коэффициентом распределения фенола (с = 51,9). [c.104]

Исходя из плоскостной ориентации я-комплексов, переходное состояние реакции диспропорционирования предполагает (см. стр. 31) расположение реагирующих соединений друг над другом с минимальными стерическими трудностями. В случае о-крезола, как показывает построение соответствующих схем, можно ожидать образования фенола и одного из 2,4-, 2,5- и 2,6-ксиленолов. Перенос метильной группы, имеющей частичный положительный заряд, должен быть преимущественно направлен к углеродному атому, несущему наибольшую электронную плотность. Этим объясняется наблюдаемое в эксперименте преимущественное образование 2,6- и наименьшее 2,5-ксиленола. [c.150]

Природа катализатора может определять температурную область протекания реакций и их закономерности в зависимости от строения соединений. Так например, в присутствии хлористого алюминия реакции изомеризации и диспропорционирования крезолов идут при температурах значительно более низких (примерно на 200°С и более), чем над кислотными катализаторами другого типа. При осуществлении процесса над никелевым катализатором некоторые типичные для фенолов реакции становятся мало заметными (например, реакция диспропорционирования) и имеет место обращение ряда активности алкилфенолов (в зависимости от их строения) по отношению к реакции деалкилирования. При осуществлении реакций наблюдается количественное отличие в относительной реакционной способности алкилфенолов в зависимости от типа примененного катализатора. В случае кислотных катализаторов диапазон относительных скоростей реакций соединений с различным числом и строением алкильных групп значительно больше, чем при применении других типов катализаторов, например алюмокобальтмолибденового. С учетом данных об относительно резком (в пределах нескольких порядков) изменении устойчивости а-комплексов алкилароматических соединений и относительно небольших (в пределах одного, двух порядков) различиях в устойчивости л-комплексов этих же соединений можно говорить о преимущественном протекании реакций кислотного катализа через промежуточное образование карбкатионов (а-комплексов), а реакций гидрогенизационного катализа— через стадию образования л-комплексов, хотя в последнем случае и возможна определенная роль реакций с участием карбониевых ионов. [c.160]

Комплексы Р-Нафтол я-Хлорфенол а-Нафтол Фенол о-Крезол и-Крезол Индол Фенолб Димеры кислот в Муравьиная Уксусная Пропионовая Масляная Т риметилуксусная Бензойная Хлоруксусная [c.30]

Увеличение прочности обеих связей водородного мостика по-вышает константу Кз комплекса крезола по сравнению с комплек сом, образующимся при экстракции фенола, что, согласно уравнению (1У-9), увеличивает коэффициент распределения крезола по сравнению с фенолом. [c.104]

Первые продукты конденсации фенола с формальдегидом были получены в 1878 г. А. Байером в кислой среде. Уже в 1900 г. было предложено использовать продукты феноло-формальдегидной поликонденсации при производстве литых изделий для электроизоляции, а затем для замены натуральных смол, копала и шеллака. В начале XX в., после широкого исследования химизма реакции фенола с альдегидами, области применения фенопластов расширились. Были разработаны новые марки литых карболитов на основе феноле- и крезоло-формальдегидных полимеров (смол) (В. И. Лисев, Г. С. Петров, К. И. Тарасов) для электротехнических целей, приборостроения и бытовых изделий. Роль феноло-формальдегидных полимеров в технике исключительно важна и производство их на базе синтетических фенолов возрастает с каждым годом. В настоящее время в СССР выпускается более 20 марок новолачных и резольных полимеров (смол). Увеличивается также производство и расширяются области применения модифицированных феноло-формальде-гидных олигомеров и полимеров для лаков и клеев. Для модификации используются нитрильные каучуки, полиамиды, поливинилхлорид, поли-винилацетали, эпоксидные, кремнийорганические и другие полимеры. Совмещенные материалы обычно обладают улучшенным комплексом физико-механических свойств. [c.5]

Фенолы присутствуют в ирямогонных дистиллятах лишь в небольших количествах однако из крекинг-дистиллятов выделены фенолы, алкил-фенолы и крезолы. Асфальтеновые комплексы, содержащиеся в высококипящих дистиллятных фракциях и в остаточных нефтепродуктах, отличаются значительным содержанием кислорода в молекулах или агломератах, в которых в большинстве случаев одновременно присутствуют также азот и сера. Частично содержание кислорода в нефтях может являться следствием окисления нестабильных азотистых и сернистых соединений. [c.126]

Каучук GR-S подвергается циклизации при нагревании в растворе фенола, крезола или нейтрального каменноугольного масла, выкипающего до 160—180°, с хлороловянной кислотой, хлорным оловом или трехфтористым бором (в виде комплекса с эфиром). Приблизительно через 10 мин. температура начинает подниматься, а вязкость раствора возрастать, пока не образуется гель. Затем температура падает h вязкость раствора снижается до тех пор, пока (приблизительно через 30 мин.) реакционная смесь пе превратится в раствор светло-коричневого цвета. Циклизован-ный каучук GR-S может быть выделен из последнего путем перегонки с водяным паром или экстракцией. Этот продукт слабо пропускает водяные пары, поэтому используется в качестве влагоустойчивых покрытий для бумаги. [c.215]

Реакция фенолов с нормальными олефинами с использованием ВРз изучена очень плохо. По алкилированию фенола этиленом в присутствии фтористого бора и его комплексов нет оригинальных исследований. По патентным данным, фенол с этиленом в присутствии ВРз (5 объемных %) и HG1 (2%) при 150—300°С и давлении 500 атм образует феиетол [48]. Крезол и этилен с ВРз дают этилтолиловый эфир [49]. Ни в одном случае не отмечено образование фенольных продуктов. [c.167]

Серия работ, проведенных Э. В. Алисовой и Л. В. Харченко, относится к алкилированию фенолов, крезолов и алкилфениловых эфиров стиролом, а-метилстиролом и олефинами состава С3—Сц в присутствии ВРз и комплексов ВРд 0Et2 и В з Н3РО4. Эти исследования позволили разработать удобные методы синтеза алкилфенолов и алкилфениловых эфиров, которые применяются в качестве ингибиторов, анестезирующих, дезинфицирующих и бактерицидных препаратов. [c.161]

Содердащийся в фер.ментном растворе цианокобаламин очищается от примесей с применением органических растворителей путем разделительного распределения м ду двух жидких фаз, например между бензиловым спиртом и водой [1531, фенолом или о-крезолом и водой [1541 и другими операциями [9, 89, 1411, затем подвергается хроматографированию на окиси алюминия и кристаллизации из ацетона или горячей воды. Для очистки применяют адсорбцию и элюцию на ионообменных смолах [155, 1561. Для получения высокоочищенных препаратов витамина В 2 используют выделение из водных растворов в виде кристаллического комплекса цианокобаламина с фенолом [157, 1581 или резорцином [1581 с последующим разложением. Описаны многочисленные патенты по выделению и очистке цианокобала ми на [159—1631. [c.596]

При определении чистоты достаточно концентрированных фенолов (выше 85—90%) одним из наиболее надежных методов анализа оказывается определение температуры плавления (при приблизительно постоянном составе примесей). Так определяют содержание фенола по Рашигу, о-крезола, п-крезола, нафтолов, фенилфенолов, резорцина и некоторых других. Другие крезолы в условиях анализа окисляются азотной кислотой до щавелевой кислоты и двуокиси углерода. Широко известен [58, 59] метод анализа -крезола, основанный на линейной зависимости температуры затвердевания кристаллического аддукта -крезола с мочевиной. Комплексы других фенолов, например п-крезола с бензи-дином [60], фенола с 2,5-диметилпиридином, о-крезола с лепи-дином [61], также используют для количественного анализа. Относительная ошибка указанных способов составляет 2—3%. [c.50]

Диалкиламинозамещенные полиэфиры представляют собой воскообразные продукты, диарил аминозамещенные — обладают каучукоподобными свойствами. Строение полиэфиров определяет весь комплекс физических свойств, в том числе и их растворимость. Алифатические полиэфиры растворяются значительно лучше, чем ароматические. Большинство алифатических полиэфиров хорошо растворяется в бензоле [94], хлорированных растворителях [401], феноле, крезолах. Ароматические полиэфиры растворимы в фенолах, пиридине [3871, триэтаноламине [402. Строение полиэфиров оказывает влияние и на свойства их растворов. Батцер [381] рассмотрел вопрос о связи числа вязкости ряда полиэфиров с формой макромолекулы в растворе. Для полиэфиров янтарной и пимелиновой кислот с гександиолом зависимость числа вязкости от концентрации линейна [382]. В случае же разветвленных полиэфиров тех же кислот с гексан-триолом кривая, выражающая эту зависимость, проходит через минимум или максимум. Батцер предложил величину отклонения от линейной зависимости применять как меру оценки степени разветвленности макромолекулы. Влияние на температуру плавления и кристалличность полиэфиров боковых заместителей было рассмотрено Доком и Кемпбеллом [384]. [c.24]

Основные затруднения при очистке концентрированных фенольч ных вод создают не фенол и не крезол, а комплекс других органи- ческих соединений, входящих в состав этих вод, а также вещества, вновь образующиеся при аэрации сточной воды. Поэтому нельзя рекомендовать биохимически очищать неразбавленные фенольные воды без их предварительной обработки физико-химическими методами. [c.196]

Этот метод до сих пор является единственным промышленным способом получения линейных высокомолекулярных ароматических простых полиэфиров. С 1964 г. он используется фирмой General Ele tri для получения поли-2,6-диметил-1,4-фениленоксида. Процесс протекает по ступенчатому механизму путем окислительной радикальной конденсации. В качестве мономеров для синтеза линейных высокомолекулярных полиэфиров по способу Хэя могут применяться только такие производные фенола, которые содержат заместители в положениях 2 и 6, с размером не больше определенного, такие производные легко окисляются. Окислительная дегидрополиконденсация самого фенола приводит к образованию смолоподобного сшитого продукта [294]. Наоборот, о-крезол в ацетонитриле или смеси нитробензол — толуол (1 3) в присутствии комплекса медь — пиколин с хорошим выходом превращается в поли-2-метил-1,4-фениленоксид [295, 296]. Фенолы, используемые для получения полимеров, приведены в табл. 5.5. Если оба о-заме-стителя содержат изопропильные или грег-бутильные группы, то окислительная конденсация подавляется и процесс протекает с образованием новой С—С-связи в тетраалкилдифенохнноне [c.201]

Фенол, крезол, этилфенолы и ксиленолы образуют комплексы также с гексаметилентетрампном [70] или его водным раствором [71] при температуре примерно 82°. Комплексы фенолов с гекса-метилентетрамином разделяются эфирами или другими кислородными соединениями. Фенолы переходят в экстрагент, тогда как гексаметилентетрамин (твердый или в растворе) не экстрагируется. [c.324]

Папоушек, Дворжакова и Шевчик [7] на основании определения показателя преломления пришли к заключению, что дибутиловый эфир образует молекулярные комплексы с фенолом и и-нитрофенолом, а с ж-крезолом и о-нитрофенолом не образует. Очевидно, что такой вывод не обоснован. Сравнительно высокий тепловой эффект при системе -и-крезол и дибутиловый эфир доказывает образование молекулярного комплекса. [c.233]

Весьма интересной была классическая работа Лаури и Фаулкнер [8], показавших, что мутаротация глюкозы и тетраметилглюкозы происходит в пиридине соответственно в 20 и 40 раз медленнее, чем в воде, и что тетраметилглюкоза в л-крезоле мутаротирует в 30 раз медленнее, чем в воде однако в смеси пиридина и о-крезола (содержащей 56—92,5% о-крезола) мутаротация проходила с очень большой скоростью, трудно поддающейся измерению. Эти данные — следствие и подтверждение изложенного ранее механизма мутаротации, в котором главной фазой, определяющей скорость мутаротации, является открытие кольца в этой фазе нужна кислота, отдающая протон кислороду кольца, и основание, принимающее протон от гидроксила у С-1. Наконец, блестящим подтверждением этих представлений послужила работа Свайна и Брауна [9 ], в которой изучался бифункциональный катализатор, 2-пиридон+ 2-оксипиридин, содержащий в молекуле кислую (фенольную) и основную группу (азот гетероцикла). Этот катализатор был во много раз активнее смеси фенола с пиридином (в концентрации 0,001 М 2-пиридон был в 7000 раз активнее, чем смесь 0,001 М фенола и 0,001 М пиридина). Согласно данной работе 2-оксипиридин образует комплекс как с кислородом кольца сахара, так и с водородом гидроксила у С-1 [c.66]

Они являются растворимыми в тетрахлорэтаие, феноле, крезоле и других растворителях в отличие от обычных полиоксадиазолов, представляющих нерастворимые полимеры [103, 167]. Они растворимы также и в полифосфорной кислоте и комплексе диметилформамида с серным ангидридом, благодаря чему можно проводить реакцию получения полиоксадиазолов в одну стадию [167, 169]. [c.294]

Смотреть страницы где упоминается термин Фенол комплексы с крезолами: [c.23] [c.26] [c.23] [c.126] [c.26] [c.207] [c.141] [c.425] [c.366] [c.130] [c.477] [c.296] [c.120] [c.81] [c.80] [c.155] [c.95] [c.191] [c.47] [c.168] [c.39]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология