Озонирование литература

В литературе можно найти много примеров, когда фенольный гидроксил защищают метилированием перед тем, как подвергнуть соединение окислению [150], озонированию [201] или каким-либо другим превращениям, например дегидрированию [70]. Метиль-ная защита фенольного гидроксила имеет определенные преимущества перед ацетильной, так как простые эфиры более устойчивы к гидролизу, чем сложные эфиры, в особенности в щелочной среде. Однако ацетильная защита удобнее в тех случаях, когда требуется последующее удаление защитной группы. Преимуществом бензильной защиты является возможность удаления бензиль-ной группы гидрогенолизом или обработкой кислотой в сравнительно мягких условиях [242]. Для фенольных соединений, в которых уже имеется метоксильная группа, может оказаться удобным не метилирование, а этилирование диазоэтаном [18]. [c.23]

В литературе можно найти ряд сообщений о том, что при озонировании природных соединений получаются вещества, возникновение которых нельзя объяснить обычным процессом образования перекисных соединений и последующего их восстановления или гидролиза. Процессы, которые приводят к появлению этих соединений, в общем, достаточно хорошо известны. [c.490]

В литературе настоятельно рекомендуется проводить озонирование циклогексена в метиловом спирте при —70° С, а разложение продуктов — в муравьиной кислоте. Нами было изучено озонирование циклогексена в растворе уксусной кислоты при температуре 35—50° С с целью проведения озонирования и окислительного разложения продуктов озонолиза одновременно. При этом был достигнут почти количественный выход адипиновой кислоты. Таким образом, проведение озонолиза в этих условиях дает, на наш взгляд, ряд преимуществ [c.127]

В свободном состоянии. Дифеновый альдегид получали также восстановлением иодистым натрием смеси перекисей, полученных при озонировании фенантрена в растворителях, которые не вступают в реакцию с промежуточным цвиттер-ионом. Однако выходы при этой реакции ниже, чем получаемые по изложенному выше методу. В патентной литературе указывается, что дифеновый альдегид можно получить с выходом 81% озонированием смесей фенантрена и антрацена в среде трет-бутилового спирта и воды с последующим гидролизом. Однако не было указано, пригоден ли этот метод в случае одного только фенантрена и достаточно ли чист полученный продукт. [c.65]

Биполярные ионы в растворе могут реагировать не только с карбонильной группой, но и друг с другом. В литературе описан ряд случаев, когда образование озонидов вообще не отмечалось, а получались димерные перекиси и кетоны [105]. Можно предположить, что такая реакция протекает легко. Однако при хроматографическом анализе озонидов, в том числе и легкокипящих (озонид пропилена), обнаружить ее не удалось. Для получения димерной перекиси и исследования ее свойств было проведено озонирование 1,1,2,2-тетраметилэтилена [40], который, как сообща- [c.106]

В зарубежной литературе имеются указания, что действие озона на споровые формы значительно сильнее, чем хлора по некоторым источникам, в 300—600 раз. Отечественными исследователями установлено, что полная стерилизация воды наблюдается лишь после 40—60 мин озонирования [102, 103]. [c.272]

Озон обычно получают действием на кислород так называемого тихого разряда (электрического разряда без искр). Для этого применяется озонатор, ячейка которого изображена на рис. 5. Разряд происходит в промежутке между двумя стенками сосуда А, через который проходит медленный ток кислорода. Внутри сосуда А и в стакане находится раствор соли (или разбавленный раствор серной кислоты). В раствор опущены медные проволоки, присоединенные к полюсам индукционной катушки высокого напряжения (или трансформатора). Для питания катушки требуется постоянный ток напряжением 6—12 В. Пропустив кислород через склянку с H2SO4, его подают в озонатор через трубку Б, впаянную в нижнюю часть сосуда. Через верхнюю трубку В выходит озонированный кислород. В литературе имеются описания и многих других моделей озонаторов. Рекомендуемый озо-натор удобен тем, что позволяет при соединении нескольких сосудов в общей ванне повысить (если это необходим мо) содержание О3 в озонированном кислороде (рис. 6). На выходную трубку озонатора необходимо припаять шлиф. С его помощью к трубке можно присоединять дру-гие стеклянные трубки, необходимые д-ля проведения опы-тов. [c.34]

Обнаружение функциональных груни в молекуле ранее неизвестного соединения также не представляет в настоящее время иринцини-альных трудностей. Значительно сложнее, однако, получить информацию о строении углеродного скелета. Для этого следует провести химическую деструкцию соедииеиия и идентифицировать образующиеся осколки. Так, озонирование и последующее разложение образующихся озонидов позволяет определить положение кратной связи у большого числа алкенов. В качестве других примеров подобного рода следует упомянуть химическую деградацию альдоз (см. раздел. 3.1.1) или деструкцию алкалоидов (см. раздел 2.3.4). Однако химические методы зачастую требуют очень много времени и на их осуществление необходимы относительно большие количества вещества. В связи с интенсивным развитием приборной техники за последние 20 лет получил широкое распространение целый ряд спектральных методов оиределения строения органических соединений, такие как инфракрасная спектроскопия (ИК), раман-снектроскония, электронная спектроскопия (УФ- и видимая области), снектроскония ядерного магнитного резонанса (ЯМР), спектроскопия электронного парамагнитного резонанса (ЭПР), масс-сиектрометрия (МС), рентгенография, электронография и т.д. Эти методы часто в значительно более короткие сроки позволяют получить информацию о структуре и пространственном строении молекулы. Их распространение зачастую сдерживается лишь весьма высокой стоимостью приборов. В рамках настоящего учебника будут обсуждены основы важнейших из этих методов, и на некоторых примерах будет продемонстрирована получаемая с их помощью информация. Более глубоко с этим вопросом можно познакомиться в специальной литературе. [c.36]

В литературе описан ряд других аномальных случаев озонирования природных соединений, для которых нельзя предложить рационального механизма образования получающихся продуктов. Так, например, из олеиновой кислоты LXXXIV [68] были получены двуокись углерода, метан и водород, а из гумулона LXXXV (R = изопропил) и когумулона LXXXV (R = изобутил) образуется ацетальдегид [46]. [c.495]

В литературе имеется обширный материал, посвященный озонированию алифатических углеводородов и ароматических систем, нашедший прекрасное изложение в обзоре Бэйли . Что касается озонирования циклических алкенов, то по этому вопросу имеются довольно скупые сведения. В основном это работы, описывающие озонолиз циклогексена (с целью получения адипиновой кислоты), циклопентена и циклооктена Другие данные по озонированию циклических алкенов отсутствуют, вероятно, из-за недоступности самих исходных алкенов. Почти не описан в литературе, за исключением нескольких работ теоретического характера, и озонолиз диеновых и триеновых систем Судя по литературным данным реакция протекает через образование иона карбоння по механизму предложенному Криге Озонирование олефина вначале при водит к образованию амфиона и карбонильного соединения. В при сутствии инертного растворителя амфион либо реагирует с дру гим амфионом, образуя димерную или полимерную перекись, либо рекомбинирует с карбонильным соединением, давая озонид. При наличии реакционноспособных растворителей амфион реагирует с молекулой растворителя с образованием гидроперекиси [c.125]

Озонолиз циклогексадиенов-1,4 и -1,3. В литературе нам не удалось обнаружить ни одной работы, посвященной озонолизу изомерных циклогексадиенов. Озонолиз циклогексадиенов-1,4 и -1,3 был изучен с использованием в качестве растворителей гептана, четыреххлористого углерода и уксусной кислоты под действием кислорода, содержащего 2—5% озона или озона, растворенного в четыреххлористом углероде. Оказалось, что частичный озонолиз двойных связей в молекуле циклогексадиена-1,4 озоном невозможен, что находится в соответствии с данными, полученными Якуб-чик и сотр. в работах по озонолизу различных непредельных соединений 2 Только проводя опыты в мягких условиях в гомогенной среде и используя озон, растворенный в четыреххлористом углероде, нам удалось выделить бутен-2-дикарбоновую-1,4 кислоту (выход 7,2%). Параллельно был осуществлен синтез 1,2-дибром-циклогексена-4 и изучено его озонирование. В результате окисли- тельного разложения и дебромирования перекисных продуктов была выделена бутен-2-дикарбоновая-1,4 кислота со свойствами, совпадающими со свойствами кислоты, полученной при озонировании циклогексадиена-1,4 озоном, растворенным в четыреххлористом [c.127]

Озонолиз циклододекатриена-1,5,9. В литературе нам удалось обнаружить лишь две работы, посвященные озонолизу этого интересного соединенияОзонолиз 1,5,9-циклододекатриена был изучен с целью синтеза декадиен-3,7-дикарбоновой-1,10 кислоты. В качестве растворителей применяли метиловый спирт, уксусную кислоту, гептан и четыреххлористый углерод. Для разложения использовались уксусная кислота, смесь уксусной и муравьиной кислот проводилось также окислительное разложение в присутствии каталитических количеств озона. Наилучший выход декадиен-3,7-дикарбоновой-1,10 кислоты (20%) был получен при озонолизе циклододекатриена-1,5,9 в уксусной кислоте при температуре 35— 40°С. Частичное озонирование триена (по одной двойной связи) [c.128]

Хенне и Перильштейн [155] тщательно проверили известный метод получения альдегидов и кетонов путем озонирования олефинов, применив озонатор новой конструкции и разлагая озонпды каталитическим гидрированием. При этом алифатические моно-и диальдегиды получаются с хорошим выходом. Джонсон и Дегеринг [156] синтезировали ряд алифатических альдегидов и кетонов, пользуясь давно известным методом гидролиза аци-нитросоединений, образующихся из нитропарафинов . Нитропарафины растворяют в водной щелочи и прибавляют полученный раствор по каплям к разбавленной серной кислоте. Авторы получили следующие выходы альдегидов и кетонов пропионовый альдегид 80, масляный 85, метилэтилкетон 86, изомасляный альдегид 32,4%. Процесс описан также в патентной литературе [157]. [c.342]

В статье обобщен имеющийся в литературе материал по механизму реакции озона о С=С - связями, принятому в ластоящее время для низкомолекулярных непредельных соединений и ненасыщенных полимеров. Изложены научные основы механизма Криги, рассмотрены пути образования и свойства различных продуктов озонирования в зависимости от условий проведения реакции и природы исходного олефина. Приведен обзор работ по применению реакции озонирования для установления химического строения бутадиеновых и изопреновых каучуков. Табл. - I, библиогр. - 69 назв. [c.125]

Имеющиеся в литературе данные шозволяют утверждать, что легче всего в реакцию с озоном вступают соединения с изолированными двойными углерод-углеродными связямн . Озонолиз двойных сопряженных углерод-углеродных связей происходит гораздо труднее. Скорость присоединения озона к тройной углерод-углеродной связи выше скорости озонирования ароматических соединений [c.198]